mL甲醇 洗，70°C真空干燥5h。
[0035] 4 NMR(CHCl3d3)5ppm:6.62(m，4H，芳环H)，5.98(s，2H，semialdehyde H)，4.44(t， 2H)，4.19(m，lH)，3.81(m，4H)，3.62(m，lH)，2.59(m，4H，2CH2CH3)，1.34(s，18H，6CH 3)。
[0036] (实施例4)
[0037] 1，3:2，4-二（3-氟-4-乙基-苄基）山梨醇的合成
[0038] 将50mL甲醇醇加入带温度计和冷凝回流管的四口烧瓶中，加入4.55g(25mmol)山 梨醇，水浴加热至50 °C，山梨醇全部溶解后撤除水浴，加入5.30g (50mmo 1)原甲酸三甲酯， 〇.24g四丁基三溴化铵，50mmol 3-氟-4-乙基苯甲醛，室温下反应，TLC检测反应。室温搅拌 7h后，缓慢倒入100mL质量分数为5.0 %的NaOH溶液中，水洗至中性，然后用100mL甲醇洗，70 。(:真空干燥5h。
[0039] 4 NMR(CHCl3d3)Sppm:7.03(m，2H，芳环H)6.91(m，2H,芳环!〇,6.85(111，2!1，芳环!〇， 5.98(s,2H,semialdehyde Η),4.44(t,2H),4.19(m,1H),3.81(m,4H),3.62(m,1H),2.59(m, 4H,2CH2CH3),1.34(s,18H,6CH3)〇
[0040] (实施例5)
[00411 1，3:2，4-二(3-氟-4-异丙基-苄基）山梨醇的合成
[0042] 将50mL甲醇醇加入带温度计和冷凝回流管的四口烧瓶中，加入4.55g(25mmol)山 梨醇，水浴加热至50 °C，山梨醇全部溶解后撤除水浴，加入5.30g (50mmo 1)原甲酸三甲酯， 〇. 24g四丁基三溴化铵，50mmol 3-氟-4-异丙基苯甲醛，室温下反应，TLC检测反应。室温搅 拌7h后，缓慢倒入100mL质量分数为5.0%的NaOH溶液中，水洗至中性，然后用100mL甲醇洗， 70°C真空干燥5h。
[0043] 4 NMR(CHCl3d3)Sppm:7.04(m，2H，芳环H)6.88(m，2H,芳环!〇,6.82(111，2!1，芳环!〇， 5.98(s,2H,semialdehyde Η),4.44(t,2H),4.19(m,1H),3.81(m,4H),3.62(m,1H),3.12(m, 2H，2CH(CH3)2)，1.29(s，18H，6CH3)。
[0044] (实施例6)
[0045] 1，3:2，4-二(3，5-二氟-4-异丙基-苄基）山梨醇的合成
[0046] 将50mL甲醇醇加入带温度计和冷凝回流管的四口烧瓶中，加入4.55g(25mmol)山 梨醇，水浴加热至50 °C，山梨醇全部溶解后撤除水浴，加入5.30g (50mmo 1)原甲酸三甲酯， 〇. 24g四丁基三溴化铵，50mmo 1 3，5-二氟-4-异丙基苯甲醛，室温下反应，TLC检测反应。室 温搅拌7h后，缓慢倒入100mL质量分数为5.0 %的NaOH溶液中，水洗至中性，然后用100mL甲 醇洗，70°C真空干燥5h。
[0047] 4 NMR(CHCl3d3)5ppm:6.59(m，4H，芳环H)，5.98(s，2H，semialdehyde H)，4.44(t， 2H)，4.19(m，lH)，3.81(m，4H)，3.62(m，lH)，3.12(m，2H，2CH(CH3)2)，1.29(s，18H，6CH 3)。
[0048] (实施例7)
[0049] 1，3:2，4-二(4-三氟甲基-苄基）山梨醇的合成
[0050] 将50mL甲醇醇加入带温度计和冷凝回流管的四口烧瓶中，加入4.55g(25mmol)山 梨醇，水浴加热至50 °C，山梨醇全部溶解后撤除水浴，加入5.30g (50mmo 1)原甲酸三甲酯， 〇.24g四丁基三溴化铵，50mmol 4-三氟甲基苯甲醛，室温下反应，TLC检测反应。室温搅拌7h 后，缓慢倒入l〇〇mL质量分数为5.0 %的NaOH溶液中，水洗至中性，然后用100mL甲醇洗，70°C 真空干燥5h。
[0051] 4 匪R(CHCl3d3)Sppm:7.384(m，4H，芳环Η)，7· 12(m，4H,芳环H)，5.98(s，2H， semialdehyde H)，4.44(t，2H)，4.19(m，lH)，3.81(m，4H)，3.62(m，lH)〇
[0052] 以上所述的具体实施例，对本发明的目的、技术方案和有益效果进行了进一步详 细说明，所应理解的是，以上所述仅为本发明的具体实施例而已，并不用于限制本发明，凡 在本发明的精神和原则之内，所做的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保 护范围之内。
【主权项】
1. 一种DBS类聚烯烃成核剂，其特征在于，其通式如式(I)所示：其中， R1为氢或C1-C4的直链或支链的饱和脂肪烃基； m和η为0-5的整数。2. 根据权利要求1所述的DBS类聚烯烃成核剂，其中所述成核剂为下述之一 ：1，3: 2，4-二(3-氣-4_叔丁基苄基）山梨醇，1，3:2，4_二(3，5_二氣_4_叔丁基-苄基）山梨醇，1，3:2,4-二(3，5_二氣_4_乙基-苄基）山梨醇，1，3: 2，4_二（3_氣_4_乙基-苄基）山梨醇，1，3:2，4_二 (3-氣-4_异丙基-苄基）山梨醇，1，3: 2，4_二(3，5-二氣_4_异丙基-苄基）山梨醇，1，3: 2,4-二(4-三氟甲基-苄基）山梨醇，1，3:2,4_二(3，4,5_三氟-苄基）山梨醇，1，3:2,4_二(2,3,4， 5，6-五氟苄基）山梨醇，1，3:2，4-二(2-氟苄基）山梨醇，1，3:2，4-二(2，3，4-三氟苄基）山梨 醇，1，3:2,4_二(2,3,5_三氟苄基）山梨醇，1，3:2,4_二(2,3,6_三氟苄基）山梨醇，1,3:2,4-二(2,4,5_三氟苄基）山梨醇，1，3:2,4_二(2,3,4,5_四氟苄基）山梨醇，1，3:2,4_二(2,3,4， 6_四氟苄基）山梨醇，1，3:2,4_二(2,3,5,6_四氟苄基）山梨醇。3. -种制备如权利要求1或2所述的DBS类聚烯烃成核剂的方法，其包括:采用醇作为溶 剂，使用酸性催化剂和相转移催化剂，将山梨醇和醛反应得到DBS类聚烯烃成核剂。4. 根据权利要求3所述的方法，其中采用甲醇作溶剂，原酸三甲酯为酸性催化剂，四丁 基溴化铵为相转移催化剂，山梨醇与醛反应得到DBS类聚烯烃成核剂； 其反应方程式如下：5. 根据权利要求1或2所述的DBS类聚烯烃成核剂的应用，其特征在于:作为成核剂应用 于聚烯烃产品制造中，其加入量为聚烯烃质量的0.1~2.0%。
【专利摘要】本发明涉及一种DBS类聚烯烃成核剂及其制备方法和应用，其中，DBS类聚烯烃成核剂为1,3:2,4-二(3-氟-4-叔丁基苄基)山梨醇、1,3:2,4-二(3,5-二氟-4-叔丁基-苄基)山梨醇、1,3:2,4-二(3,5-二氟-4-乙基-苄基)山梨醇、1,3:2,4-二(3-氟-4-乙基-苄基)山梨醇、1,3:2,4-二(3-氟-4-异丙基-苄基)山梨醇等。所述成核剂能够用来有效加快聚烯烃树脂的结晶化速度、提高其结晶度，使聚烯烃的透明性及表面光泽增加，提高其弯曲模量、拉伸屈服强度、热变形温度和冲击强度等，能明显改善传统山梨醇类成核剂加工过程中及透明料有刺激性气味的问题，从而可用于食品及医药包装材料的加工。
【IPC分类】C07D493/04, C08K5/1575, C08L23/02
【公开号】CN105622627
【申请号】CN201610076421
【发明人】魏东初, 周辉
【申请人】苏州亚培克生物科技有限公司
【公开日】2016年6月1日
【申请日】2016年2月3日