一种由醇和硫醇制备非对称硫醚的绿色方法
【专利摘要】本发明公开了一种由醇和硫醇制备非对称硫醚的绿色方法，催化剂为卤代烃，醇与硫酚或硫醇可在卤代烃催化下可直接进行S?选择性脱水反应得到硫醚化合物，反应温度为20～120℃，反应时间为12?36小时，副产物为水，反应在无溶剂条件下进行，催化剂的用量为1～50mol％，优选为20mol％。上述技术方案，可使用廉价易得、来源广泛、稳定低毒、绿色的醇类化合物为烷基化试剂，不使用任何过渡金属催化剂和配体，反应无需惰性气体保护，可在空气下直接进行，不使用有机溶剂，易于操作，绿色环保无污染。对反应条件的要求较低、适用范围较广，与已知方法相比优势明显，具有潜在广泛的应用前景。
【专利说明】
一种由醇和硫醇制备非对称硫醚的绿色方法
技术领域
[0001] 本发明涉及化学合成技术领域，具体涉及一种由醇和硫醇制备非对称硫醚的绿色 方法。
【背景技术】
[0002] 对称和非对称硫醚是一类非常有用的有机化合物，作为关键结构与合成中间体在 有机合成、生物化学、高分子材料、杂环、医药、农药以及香料香精合成等方面有广泛而重要 的应用。硫醚不仅是过渡金属催化反应中的良好配体，也是有机催化反应中良好的催化剂， 也是合成砜类和亚砜类等重要有机物的中间体。因此，硫醚化合物的合成一直受到有机化 学家们的重视。
[0003] 硫醚的合成方法多种多样。例如，亚砜脱氧法需在危险不易控制的氢气环境下进 行;硫醇与羰基化合物的还原加成法、硫醇对烯烃等不饱和键的加成法，迈克尔加成反应 等，易形成异构体，产物难以分离纯化;过渡金属催化偶联反应需要过渡金属及配体，可导 致产物中过渡金属残留等问题;而传统的硫酚或硫醇与卤代烷C-S偶联反应需在强碱性条 件下使用过量活性和毒性都较大的卤代烃进行，且在使用仲或叔卤代烃为原料时易发生消 除反应生成非目标产物，因此该方法主要适用于伯卤代烃。目前，硫醚的一些合成方法还存 在很多缺陷，亟待改进。
【发明内容】
[0004] 针对现有技术存在的不足，本发明的目的在于提供一种使用来源广泛、廉价易得、 稳定低毒的醇类为烷基化试剂，在非过渡金属催化剂卤代烃的催化和无溶剂条件下，实现 硫醇类化合物与醇的选择性脱水S-烷基化反应制备非对称硫醚的由醇和硫醇制备非对称 硫醚的绿色方法。
[0005] 为实现上述目的，本发明提供了如下技术方案:一种由醇和硫醇制备非对称硫醚 的绿色方法，醇与硫酚或硫醇可在卤代烃催化下可直接进行S-选择性脱水反应得到硫醚化 合物，反应温度为20~160°C，反应时间为6-48小时，副产物为水，反应式为：
[0006]
[0007] 式中：Rl是各种官能团取代在2-，3_，或4-位的苯基、各类取代芳基或杂芳基或是 各种碳链长度和支链取代的烷基；
[0008] R2是各种官能团取代在2-，3_，或4-位的苯基、各类取代芳基或杂芳基或是各种碳 链长度和支链取代的烷基。
[0009] 反应在有溶剂和无溶剂条件下均可进行，优选为无溶剂条件；
[0010] 作为优选的，所述催化剂为卤代烃，催化剂是与醇底物相应的氯代、溴代或碘代 烃。其中溴代烃化合物相对稳定、易得、又能保持一定的催化活性；
[0011] 作为优选的，催化剂的用量为1~50mol%，优选为20mol% ;
[0012] 作为优选的，在惰性气体保护下和在空气下均可进行。优选是在空气下进行。
[0013] 反应温度优选为120°C ;反应时间优选为12小时。
[0014]本发明还提供另一种方法：
[0015] -种由醇和硫醇制备非对称硫醚的绿色方法，催化剂为卤代烃，醇与硫酚或硫醇 可在卤代烃催化下可直接进行S-选择性脱水反应得到硫醚化合物，反应温度为20~120°C， 反应时间为〗2-36小时，副产物为7tC，皮应式为：
[0016]
[0017] 式中：Rl是各种官能团取代在2-，3-，或4-位的苯基、各类取代芳基或杂芳基或是 各种碳链长度和支链取代的烷基；
[0018] R2是各种官能团取代在2_，3_，或4-位的苯基、各类取代芳基或杂芳基或是各种碳 链长度和支链取代的烷基；
[0019] 反应在无溶剂条件下进行，催化剂的用量为1~50mol%，优选为20mol%。
[0020] 本发明中所使用的卤代烃催化剂普遍商品化，可以直接购买得到。与文献方法相 比，本方法可使用廉价易得、来源广泛、稳定低毒、绿色的醇类化合物为烷基化试剂，不使用 任何过渡金属催化剂和配体，反应无需惰性气体保护，可在空气下直接进行，不使用有机溶 剂，易于操作，副产物为水，绿色环保无污染。因此，本方法对反应条件的要求较低、适用范 围较广，与已知方法相比优势明显，具有潜在广泛的应用前景。
[0021] 本发明的优点是:本发明与现有技术相比，本发明中所使用的卤代烃催化剂普遍 商品化，可以直接购买得到。本方法可使用廉价易得、来源广泛、稳定低毒、绿色的醇类化合 物为烷基化试剂，不使用任何过渡金属催化剂和配体，反应无需惰性气体保护，可在空气下 直接进行，不使用有机溶剂，易于操作，副产物为水，绿色环保无污染。因此，本方法对反应 条件的要求较低、适用范围较广，与已知方法相比优势明显，具有潜在广泛的应用前景。
【具体实施方式】
[0022] 本发明旨在开发一种卤代烃为非过渡金属催化剂，以绿色的醇为烷基化试剂，与 硫酚或硫醇在无溶剂进行高选择脱水S-烷基化反应合成硫醚化合物的新方法。
[0023] 本发明中所涉及的反应可以用以下通式来表示：
[0024]
[0025] R1可以是各种官能团取代在2_，3_，或4-位的苯基、各类取代芳基或杂芳基，还可 以是各种碳链长度和支链取代的烷基；
[0026] R2可以是各种官能团取代在2_，3_，或4-位的苯基、各类取代芳基或杂芳基，还可 以是各种碳链长度和支链取代的烷基；
[0027] 反应在有溶剂和无溶剂条件下均可进行，优选为无溶剂条件；
[0028] 本发明所涉及的催化剂是与醇底物相应的氯代、溴代或碘代烃，其中溴代烃化合 物相对稳定、易得、又能保持一定的催化活性；
[0029] 本发明的反应中，催化剂的用量为1~50mo 1 %，优选为20mo 1 % ;
[0030] 本发明的反应，在惰性气体保护下和在空气下均可进行，优选有在空气下进行。
[0031] 反应温度为20~160°C，优选为120°C ;反应时间6-48小时，优选为12小时。
[0032] 下面将通过下述实施方式将有助于理解本发明，但并不限制于本发明的内容。
[0033] 实施例1
[0034] 苯甲醇和对甲苯硫酚制备对甲基苯基苄基硫醚
[0035]
[0036] 管形反应器中依次加入苯甲醇（0.2160g, 2mmo 1)，对甲苯硫酸（2.4mmo 1， 1.26卩11；^.)和节溴（0.0684〖，2〇111〇1%)，直接在空气下密封、然后在无溶剂条件下加热到 120°C反应12h。TLC监测反应完全后，产物分离提纯，分离收率98%。 1H NMR(500MHz，⑶Cl3): 57.21-7.13(m,7H) ,6.98(d ,J = 8. OHz , 2H), 3.99(s , 2H), 2.22(s , 3H). 13C NMR( 125.4MHz , CDCl3) :δ138·0,136.6,132.9,130.8,129.9,129.1,128.7,127.3,39.9,21,3.MS(EI):m/z (%)214(45),123(3),91(100),65(12)。
[0037] 实施例2
[0038] 2-甲基苄醇和对甲苯硫酚制备对甲基苯基2-甲基苄基硫醚
[0039]
[0040] 管形反应器中依次加入2-甲基节醇（0.2440g，2mmol)，对甲苯硫酸（2.4mmol， 1.2equiv.)和2-甲基节溴(0.0740g，20mol% )，直接在空气下密封、然后在无溶剂条件下加 热到120 °C反应12h。TLC监测反应完全后，产物分离提纯，分离收率82 %。1H 500MHz， CDCl3) ：δ7.22(dd,J = 6.0,1.5Hz, 2H) ,7.14(dd, J = 5.0,1.0Hz, 2H) ,7.12-7.06(m,4H), 4.05(s，2H)，2.38(s，3H)，2.31(s，3H) .13C NMR(125.4MHz，CDC13):S136.7，136.7，135.4， 132.8,131.I,130.5,129.8,192.6,127.4,126.0,38.2,21.I,19.2.MS(EI):m/z(%)228 (32),123(3),105(100),77(ll)〇 [0041 ] 实施例3
[0042] 3-甲基苄醇和对甲苯硫酚制备对甲基苯基3-甲基苄基硫醚
[0043]
[0044] 官形反K益甲依伏那八3-甲盎卞脬UJ J44Ug,2mmol)，对甲本恤酚H4mmol, 1.2equiv.)和3-甲基节溴(0.0740g，20mol% )，直接在空气下密封、然后在无溶剂条件下加 热到120 °C反应12h。TLC监测反应完全后，产物分离提纯，分离收率60 %。1H 500MHz， CDCl3) :δ7.21((1, J = 8.0Hz，2H)，7.16(t，J = 7.5Hz，lH)，7.06(m，5H)，4.03(s，2H)，2.31(s， 6Η) .13C NMR(125.4MHz,CDCl3) :δ138· 1,137.6,136.5,132.8,130.5,129.6,128.3,127.9， 125.9.39.8.21.4.21.1. MS(EI):m/z(%)228(34),123(3),105(100), 77( 12)〇
[0045] 实施例4
[0046] 4-甲基苄醇和对甲苯硫酚制备对甲基苯基4-甲基苄基硫醚
[0047]
[0048] 管形反应器中依次加入4-甲基节醇（0.2440g,2mmol)，对甲苯硫酸（2.4mmol, 1.2equiv.)和4-甲基节溴(0.0740g，20mol% )，直接在空气下密封、然后在无溶剂条件下加 热到120 °C反应12h。TLC监测反应完全后，产物分离提纯，分离收率99 %。1H 500MHz， CDCl3) :S7.21(d，J = 8.0Hz，2H)，7.16(d，J = 7.5Hz，2H)，7.07(m，4H)，4.04(s，2H)，2.31(s， 3H)，2.30(s，3H) .13C NMR(125.4MHz,CDCl3) :δ136·7,136.4,134.6,132.8,130.5,129.6， 129.2,128.7,39.4,21.I,21.0.MS(EI):m/z(%)228(32),123(3),105(100),77(10)〇
[0049] 实施例5
[0050] 2-氯苄醇和对甲苯硫酚制备对甲基苯基2-氯苄基硫醚
[0051]
[0052] 管形反应器中依次加入2-氯节醇（0 · 2860g , 2mmol)，对甲苯硫酸（2 · 4mmol, 1.26卩11".）和2-氯苄溴(0.08208,20111〇1%)，直接在空气下密封、然后在无溶剂条件下加热 到120°C反应Uh t3TLC监测反应完全后，产物分离提纯，分离收率53%,Η Mffi(500MHz， CDCl3) :δ7.34((1, J = 8.0Hz 1H)，7.22(m，2H) ,7.18-7.10(m，3H)，7.06((1, J = 8.0Hz，2H)， 4.16(s，2H)，2.31(s，3H).13C NMR(125.4MHz，CDC13):S137.0，135.6，134.0，131.9，131.6， 130.7.129.7.129.6.128.5.126.7.37.7.21.1. MS(EI):m/z(%)248(43),125(100),89 (12)，63(4)，51(l)〇
[0053] 实施例6
[0054] 3-氯苄醇和对甲苯硫酚制备对甲基苯基3-氯苄基硫醚
[0055]
[0056] 管形反应器中依次加入3-氯节醇（0 · 2860g , 2mmol)，对甲苯硫酸（2 · 4mmol, 1.26卩11；^.)和3-氯节溴(0.0820〖，201]1〇1%)，直接在空气下密封、然后在无溶剂条件下加热 到120°C反应Uh t3TLC监测反应完全后，产物分离提纯，分离收率83%,Η Mffi(500MHz， CDCl3) :S7.24(s，lH) ,7.20-7.18(m，4H)，7· 12-7.10(m，lH)，7.07((1, J = 8.OHz，2H) ,4.00 (s，2H)，2.31(s，3H). 13C 匪R(125.4MHz,CDCl3):δ140.0,137.0,134.2,131.7,131.2， 129.7.129.6.128.9.127.2.127.0. 39.5.21.1.MS(EI):m/z(% )248(49),125(100),89 (12)，77(5)，51(1)。
[0057] 实施例7
[0058] 4-氯苄醇和对甲苯硫酚制备对甲基苯基4-氯苄基硫醚
[0059] L〇〇6〇」 営形反应器中依次加人4-鼠苄醇
（0.2860g，2mmol)，对甲苯硫酚（2.4mmol， 1.26卩11；^.)和4-氯节溴(0.0820〖，201]1〇1%)，直接在空气下密封、然后在无溶剂条件下加热 至丨」120°(：反应1211。几(：监测反应完全后，产物分离提纯，分离收率100%。1!1匪1?(50(^他， CDCl3) :δ7.26((1, J = 8.0Hz，2H)，7.21(dd，J = 8 ·0,12·0Ηζ，4Η)，7· 10(d，J = 8.0Hz，2H)， 4.04(s，2H)，2.34(s，3H).13C NMR(125.4MHz，CDC13):S137.0，136.5，132.8，131.8，131.2， 130.1.129.7.128.5.39.3.21.0. MS(EI):m/z(%)248(28),125(100),89(12),63(3),51 (l)〇
[0061 ] 实施例8
[0062] 4-氟苄醇和对甲苯硫酚制备对甲基苯基4-氟苄基硫醚
[0063]
[0064] 管形反应器中依次加入4-氟苄醇（0.2520g，2mmol)，对甲苯硫酚（2.4mmol， 1.26卩11".）和4-氟苄溴(0.07568,20111〇1%)，直接在空气下密封、然后在无溶剂条件下加热 到120°C反应Uht3TLC监测反应完全后，产物分离提纯，分离收率99%,Η Mffi(500MHz， CDCl3) :57.20-7.18(m,4H) ,7.06(d,J = 8.0Hz,2H) ,6.96-6.92(m,2H) ,4.01 (s , 2H), 2.30 (s，3H) .13C NMR( 125.4MHz ,CDCl3) :δ161.9( Jc-f=244.6Hz), 136.9,133.6( Jc-f = 3.3Hz)， 132.0，131.1，130.4(Jc-f = 8.0Hz) ,129.7,115.3( Jc-f = 21.3Hz) ,39.2,21.1 .MS(EI) :m/z (%)232(32),109(100),83(11),57(2)。
[0065] 实施例9
[0066] 二苯甲醇和对甲苯硫酚制备对甲基苯基二苯基甲基硫醚
[0067]
[0068] 管形反应器中依次加入二苯甲醇（0.3680g, 2mmol)，对甲苯硫酸（2 · 4mmol， 1.2equiV.)和二苯基溴甲烷(0.0988g，20mol % )，直接在空气下密封、然后在无溶剂条件下 加热到60°C反应12h。TLC监测反应完全后，产物分离提纯，分离收率99%。1H NMR(500MHz， CDCl3) :δ7.40((1, J = 7.5Hz，4H)，7.28(t，J = 7.5Hz，4H)，7.21(dd，J= 16.0,7 ·5Ηζ，2Η)， 7.13(d,J = 8.0Hz,2H) ,6.97 (d, J = 8.0Hz, 2H) ,5.46( s,lH) ,2.25( s,3H) .13C NMR (125.4MHz,CDCl3) : δ 141.2,136.9,132.3,131.4,129.5,128.5,128.4,127.2,58.1, 21.1.MS(EI):m/z(% )290(4),167(100),152(16),123(4)〇
[0069] 实施例10
[0070] 肉桂醇和对甲苯硫酚制备对甲基苯基肉桂基硫醚
[0071]
[0072] 管形反应器中依次加入肉桂醇（0.2680g, 2mmo 1)，对甲苯硫酸（2.4mmo 1 , 1.26卩11；^.)和肉桂基溴(0.0784〖，2〇1]1〇1%)，直接在空气下密封、然后在无溶剂条件下加热 到20°C反应Wh 13TLC监测反应完全后，产物分离提纯，分离收率84%,Η NMR(500MHz， CDCl3): δ7 · 33-7 · 26(m，6H)，7 · 23-7 · 19(m，1H)，7.09((1, J = 8.OHz，2H)，6.38(d，J= 16·0Ηζ， 1H)，6.27-6.21(m，lH)，3.66(dd，J = 7.0，1.0Hz，2H)，2.31(s，3H) .13C 匪R(125.4MHz， CDCl3):δ136·8,136.7,132.6,132.0,131.2,129.6,128.5,127.5,126.3,125.4,37.9， 21·I.MS(EI):m/z(%)240(16),117(100),91(12),65(3),51(1)。
[0073] 实施例11
[0074] 苯甲醇和苄硫醇制备二苄基硫醚
[0075]
[0076] 管形反应器中依次加入苯甲醇(0· 2160g，2mmol)，节硫醇(2.4mmol，1 · 2equiv.)和 苄溴(0.0475g，20mo 1 % )，直接在氮气下密封、然后在无溶剂条件下加热到150 °C反应12h。 TLC监测反应完全后，产物分离提纯，分离收率93 %。1H NMR(500MHz，CDCl3): δ7.32-7.26(m， 8H) ,7.25-7.22(m，2H),3.59(s，4H) .13C 匪R(125.4MHz，CDCl3):δ138·2,129.0,128.5， 127.0,35.6.MS(EI):m/z(%)214(41),123(28),91(100),65(15), 51 (3)〇
[0077] 实施例12
[0078] 苯甲醇和2-氯苯硫酚制备2-氯苯基苄基硫醚
[0079]
[0080] 営形反应器中依次加人苯甲脬（0.216(^，2111111〇1)，2-鼠苯硫酚（2.4111111〇1， 1.26卩11；^.)和节溴（0.0684〖，2〇111〇1%)，直接在氮气下密封、然后在无溶剂条件下加热到 120°C反应12h。TLC监测反应完全后，产物分离提纯，分离收率99%。 1H NMR(500MHz，⑶Cl3): 57.36(s,lH),7.34(d ,J = 8.0Hz,2H),7.29(t ,J = 8.0Hz,2H),7.24(t ,J = 7.5Hz,2H),7.16-7.08(m，2H),4.14(s，2H) .13C NMR(125.4MHz,CDCl3) :δ136·4,135.8,133.7,129.7,129.3， 128.9,128.6,127.4,127.I,126.9,37.5.MS(EI):m/z(%)234(24),91(100),65(12),51 (l)〇
[0081 ] 实施例13
[0082]苯甲醇和3-氯苯硫酚制备3-氯苯基苄基硫醚
[0083]
[0084] 管形反应器中依次加入苯甲醇（0.2160g, 2mmo 1)，3_氯苯硫酸（2.4mmo I， 1.26卩11；^.)和节溴（0.0684〖，2〇111〇1%)，直接在氮气下密封、然后在无溶剂条件下加热到 120°C反应12h。TLC监测反应完全后，产物分离提纯，分离收率99%。1H NMR(500MHz，⑶Cl3): δ7· 30-7.22(m，6H)，7·18-7.12(m，3H)，4·13(s，2H) .13C NMR(125.4MHz，CDCl3) :δ138·6， 136.8.134.6.129.8.129.0. 128.8.128.6.127.4.127.4.126.3.38.7 .MS(EI) :m/z( % )234 (23),91(100),65(12),51(1)〇
[0085] 实施例14
[0086] 茏甲酿和4-氲茏硫酚制客4-氲茏某芊某硫醚
[0087]
[0088] 管形反应器中依次加入苯甲醇（0.2160g, 2mmo 1)，4_氯苯硫酸（2.4mmo 1， 1.26卩11；^.)和节溴（0.0684〖，2〇111〇1%)，直接在氮气下密封、然后在无溶剂条件下加热到 120°C反应12h。TLC监测反应完全后，产物分离提纯，分离收率99%。1H NMR(500MHz，⑶Cl3): δ7·30-7.20(m，9H)，4.07(s，2H) .13C NMR(125.4MHz,CDCl3) :δ137·1,134.7,132.5,131.4， 129.0. 128.8.128.6.127.3.39.3.MS(EI):m/z(% )234(23),91(100),65(13),51(1)〇
[0089] 实施例15
[0090] 茏甲醇和2-甲某茏硫酚制备2-甲某茏某芋某硫醐
[0091]
[0092] 管形反应器中依次加入苯甲醇
（0.2160g，2mmol)，2_甲基苯硫酚（2.4mmol， 1.26卩11；^.)和节溴（0.0684〖，2〇111〇1%)，直接在空气下密封、然后在无溶剂条件下加热到 120°C反应12h。TLC监测反应完全后，产物分离提纯，分离收率74%。 1H NMR(500MHz，⑶Cl3): δ7·30-7·21(πι，6Η)，7· 15-7.07(m，3H)，4.07(s，2H)，2.31(s，3H) .13C 匪R(125.4MHz， CDCl3):δ138·0,137.3,135.8,130.I,129.0,128.9,128.5,127.2,126.4,126.1,38.4， 20.3.MS(EI):m/z(% )214(38),91(100),65(12),51(2)〇
[0093] 实施例16
[0094] 苯甲醇和4-甲氧基苯硫酚制备4-甲氧基苯基苄基硫醚
[0095]
[0096] 官形反奴器中侬次刀P人本中醉（? · 2
16?g , 2mmo 1)，4-中氧.本腧酚（2 · 4mmo 1, 1.26卩11；^.)和节溴（0.0684〖，2〇111〇1%)，直接在空气下密封、然后在无溶剂条件下加热到 120°C反应12h。TLC监测反应完全后，产物分离提纯，分离收率99%。1H NMR(500MHz，⑶Cl3): 57.20-7.10(m,7H),6.71(dt,J=9.0,3.0Hz,2H),3.91(s,2H),3.70(s,3H). 13C NMR (125.4MHz,CDCl3):δ 159.2,138.2,134.1,128.9,128.4,127.0,126.1,114.4,55.3, 41.2.MS(EI):m/z(% )230(41),91(100),65(10),51(1)〇
[0097] 实施例17
[0098] 茏甲醇和2-萘硫酚制备2-萘某茏某苄某硫醚
[0099]
[0100] 管形反应器中依次加入苯甲醇(0· 2160g,2mmol)，2_萘硫酸(2.4mmol，1 · 2equiv.) 和苄溴（0.06848,20111〇1%)，直接在空气下密封、然后在无溶剂条件下加热到120°(：反应 12KTLC监测反应完全后，产物分离提纯，分离收率77%</H NMR(500MHZ，CDCl3)J7.77(d，J =7.5Ηζ，1Η)，7.73-7.68(m，3H),7.46-7.38(m，3H)，7.33-7.21(m，5H)，4.21(s，2H). 13C NMR (125.4MHz,CDCl3) :δ137.4,133.9,133.7,131.9,128.9,128.6,128.3,127.8,127.7， 127.7,127.2,127.2,126.5,125.8,39.0.MS(EI):m/z(%)250(47),115(14),91(100)，65 (ll)，51(l)〇
[0101] 上述实施例对本发明的具体描述，只用于对本发明进行进一步说明，不能理解为 对本发明保护范围的限定，本领域的技术工程师根据上述发明的内容对本发明作出一些非 本质的改进和调整均落入本发明的保护范围之内。
【主权项】
1. 一种由醇和硫醇制备非对称硫醚的绿色方法，其特征在于：醇与硫酚或硫醇可在卤 代烃催化下可直接进行S-选择性脱水反应得到硫醚化合物，反应温度为20~160°C，反应时 间为6-48小时，副产物为水，反应式为：式中：Rl是各种官能团取代在2-，3_，或4-位的苯基、各类取代芳基或杂芳基或是各种 碳链长度和支链取代的烷基； R2是各种官能团取代在2-，3_，或4-位的苯基、各类取代芳基或杂芳基或是各种碳链长 度和支链取代的烷基。2. 根据权利要求1所述的一种由醇和硫醇制备非对称硫醚的绿色方法，其特征在于:所 述催化剂为卤代烃，催化剂是与醇底物相应的氯代、溴代或碘代烃。3. 根据权利要求2所述的一种由醇和硫醇制备非对称硫醚的绿色方法，其特征在于:催 化剂的用量为1~50mol%，优选为20mol%。4. 根据权利要求3所述的一种由醇和硫醇制备非对称硫醚的绿色方法，其特征在于:反 应在有溶剂和无溶剂条件下均可进行。5. 根据权利要求4所述的一种由醇和硫醇制备非对称硫醚的绿色方法，其特征在于:在 惰性气体保护下和在空气下均可进行。6. -种由醇和硫醇制备非对称硫醚的绿色方法，其特征在于:催化剂为卤代烃，醇与硫 酚或硫醇可在卤代烃催化下可直接进行S-选择性脱水反应得到硫醚化合物，反应温度为20 ~120Γ，反应日汁丨、团为！ ？!-部小日汁·副产物为水·皮式中：Rl是各种官能团取代在2-，3_，或4-位的苯基、各类取代芳基或杂芳基或是各种 碳链长度和支链取代的烷基； R2是各种官能团取代在2-，3_，或4-位的苯基、各类取代芳基或杂芳基或是各种碳链长 度和支链取代的烷基； 反应在无溶剂条件下进行，催化剂的用量为1~50mol%，优选为20mol%。
【文档编号】C07C323/07GK106008298SQ201610329337
【公开日】2016年10月12日
【申请日】2016年5月18日
【发明人】徐清, 杨雅淇, 谢华楣
【申请人】温州大学