专利名称：：粘合片的制作方法
技术领域：
：本发明涉及粘合片。本发明的粘合片由于具有适度的粘合性能和优异的再剥离性，例如可以在柔性印刷基板(FPC)的加工工艺中作为工程片材，或在光学用途的反射膜和漫射膜的剥离工艺中作为工程片材有利地使用。
背景技术：
：柔性印刷基板(FPC),随着近年来的薄型化及小型化，它们中使用的覆铜层压板(CCL)或聚酰亚胺膜等膜的薄膜化也日益进展。因此，这些膜本身的刚性降低，制造FPC时的加工变得很困难。因此，广为采用的方案为通过将这些FPC用膜在加工前预先粘贴在工程片材上来确保整体的刚性，使加工时的操作简便且在加工结束后将工程片材剥离除去。此外，同样的作法也利用于使用聚酯膜等薄膜的光学用部件中。作为上述工程片材，要求确保加工步骤时的粘合性的同时，加工步骤后容易剥离的微粘合性-再剥离性片，这种粘合片已经有提案(例如专利文献1及2)。然而，例如在上述专利文献l中记载的柔性印刷基板保持用增强片中，粘合剂层使用含有大量增塑剂的氯化乙烯树脂，由于该大量含有的增塑剂，存在被粘合物污染显著等缺点。此外，在上述专利文献2中记载的粘合片中，作为粘合剂，使用含有苯二曱酸酯类增塑剂的丙烯酸类树脂粘合剂，存在苯二曱酸酯类增塑剂污染被粘合物等缺点。日本特开平11-112125号公报日本特开平5-247"6号公报
发明内容如上所述，在以往提出的粘合片中，粘合剂中的添加物有可能转移到被粘合物表面上而污染被粘合物。进一步地，在以往提出的粘合片中，由于粘合力过强，有可能产生连底拔起(-化vy)(拉起的同时剥离)。一3旦发生连底拔起情形，会导致被粘合物的破坏或变形。另一方面，相反地，如果粘合力过低，则由于无法充分保持被粘合物，以致无法发挥作为制程用粘合片(工程片材)所要求的性能。进一步地，刚粘贴到被粘合物上时的初期粘合力即使为适度的粘合力，在粘贴后经过长时间时，会因经时稳定性或因温度变化而导致粘合力增大。如此，粘合力若有变化，则无法得到所需粘合力，会有导致剥离时破坏被粘合物，或剥离后发生粘合剂残留于被粘合物表面上的残胶的情形。因此，本发明的目的在于，提供下述粘合片，该粘合片对被粘合物有适度的粘合性能，且粘贴后即使经过长期间(例如数个月)，粘合力的改变也少，进一步地，即使受到加热处理，粘合力的增加也少，不会发生连底拔起的情形，可容易地再剥离，且剥离后的被粘合物污染少。上述目的可通过本发明的粘合片达到，该粘合片包括基材与至少在其一侧表面形成的粘合剂层，其特征在于，上述粘合剂层的粘合剂含有丙烯酸酯共聚物与柠檬酸酯类增塑剂，上述丙烯酸酯共聚物的玻璃化转变温度为-45。C以下，上述柠檬酸酯类增塑剂的配合量，相对于上述丙烯酸酯共聚物100质量份(固体成分)为1.0-50.0质量份(固体成分)的量，上述粘合剂层的粘合剂的凝胶百分率为70%以上。依据本发明的粘合片的优选方式，柠檬酸酯类增塑剂为柠檬酸乙酰基三丁酯。依据本发明的粘合片的另一优选方式，粘合剂层的粘合剂是添加交联剂进行交联而成的。依据本发明的粘合片的另一优选方式，其粘贴于聚对苯二曱酸乙二醇酯膜上1周后的粘合力，与粘贴24小时后的粘合力相比的上升率为50%以下。依据本发明的粘合片的另一优选方式，该粘合片粘贴于聚对苯二甲酸乙二醇酯上24小时后，将其剥离后的该膜面的接触角，与在粘合剂中不含增塑剂的粘合片比较，其变化率的绝对值为10%以下。本发明的粘合片对被粘合物有适度的粘合性能，且粘贴后即使经过长期间(例如数个月)，粘合力的经时变化也少，进一步地，即使受到加热处理，粘合力的增加也少，不会发生连底拔起情形而可容易地再剥离。等，并可再剥离的工程片口材。、'"、、-'^具体实施例方式本发明的粘合片含有基材和形成于在基材表面的至少一侧的粘合剂层。上述基材可使用例如纸、天然或合成纤维材料(例如编织布或不织布)膜或片、或合成树脂膜或片。作为纸，可列举高打浆度的玻璃纸或摹图纸等。合成树脂可举出聚乙烯、聚丙烯等聚烯烃，聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二酯等聚酯，聚氯乙烯、聚苯乙烯、聚乙酸乙烯酯、聚丁烯、聚丙烯酸、聚曱基丙烯酸、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、聚乙烯醇、聚乙烯醇缩甲醛、聚乙烯醇缩丁醛、聚丙烯腈、聚碳酸酯、聚酰胺、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯酸酯共聚物、聚乙烯乙缩醛、乙基纤维素、三乙酸纤维素、或羟丙基纤维素等各种树脂。此外，这些纸、膜、或片可单独使用或以它们的层压体的形式使用。本发明的粘合片，例如在用作精密部件的工程片材时，优选使用尺寸稳定性优异的聚酯膜作为基材。此外，基材的厚度通常优选为10200jum。形成本发明粘合片的粘合剂层的粘合剂含有丙烯酸酯共聚物与柠檬酸酯类增塑剂。丙烯酸酯共聚物使用玻璃化转变温度(Tg)为-45。C以下、优选-50。C以下、更优选-50-7CTC的丙烯酸酯共聚物。玻璃化转变温度(Tg)若高于-45°C，则在从被粘合物以高速剥离时易发生连底拔起情形。上述丙烯酸酯共聚物可以如下制备使2种以上具有碳原子数为1~14的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯进行共聚，或使1种或2种以上具有碳原子数为1~14的烷基的(曱基)丙烯酸烷基酯与1种或2种以上其它单体进行共聚来制备上述丙烯酸酯共聚物。具有碳原子数为1~14的烷基的丙烯酸酯单体，可举出例如(甲基)丙烯酸甲酯、(曱基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(曱基)丙烯酸异丙酯、(曱基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(曱基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(曱基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、或(曱基)丙烯酸月桂酯等，它们可单独使用或组合2种以上使用。上述丙烯酸酯共聚物也可以是与具有官能团的单体的共聚物。可与丙烯酸酯单体共聚的具有官能团的单体，可举出例如具有羧基的(甲基)5丙烯酸、马来酸、衣康酸或丁烯酸，或具有羟基的(甲基)丙烯酸-2-羟基乙酯、(曱基)丙烯酸-2-羟基丙酯或2-羟基乙烯基醚，或具有氨基的(曱基)丙烯酸N,N-二曱基氨基乙基酯或(曱基)丙烯酸N-叔丁基氨基乙基酯，以及具有环氧基的(甲基)丙烯酸缩水甘油基酯等。上述丙烯酸酯共聚物也可以是与其它单体的共聚物。可举出例如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等乙烯酯类，乙烯、丙烯、异丁烯等烯烃类，氯乙烯、偏二氯乙烯等卣代烯烃类，苯乙烯、a-甲基苯乙烯等苯乙烯系单体，丁二烯、异戊二烯、氯丁二烯等二烯系单体、丙烯腈、曱基丙烯腈等腈类单体等。它们可单独使用或组合2种以上使用。形成本发明粘合片的粘合剂层的粘合剂含有柠檬酸酯类增塑剂。柠檬酸酯类增塑剂可举出柠檬酸三乙酯、柠檬酸乙酰基三乙酯、柠檬酸三丁酯、柠檬酸乙酰基三丁酯(ATBC)、或柠檬酸乙酰基三辛酯。从对被粘合物的污染更少方面考虑，柠檬酸乙酰基三丁酯和柠檬酸乙酰基三辛酯，与分子量比它们低的柠檬酸三乙酯、柠檬酸乙酰基三乙酯、或拧檬酸三丁酯等相比优选。此外，从与粘合剂的相容性优异方面考虑，柠檬酸乙酰基三丁酯、柠檬酸三乙酯、柠檬酸乙酰基三乙酯、或柠檬酸三丁酯，与分子量比它们高的柠檬酸乙酰基三辛酯等相比优选。此外，从它乙酰基三丁酯。'^一"、、'"、、、.在本发明所用的上述粘合剂中，上述柠檬酸酯类增塑剂的配合量，相对于上述丙烯酸酯共聚物100质量份(固体成分)为1.050.0质量份(固体成分)的量，优选为2.0~40.0质量份(固体成分)的量。上述拧檬酸酯类增塑剂的配合量若小于l.O质量份，则易发生连底拔起的情形，若超过50.0质量份，则污染被粘合物并且与基材的粘合性会变差。本发明的粘合片的粘合剂层中含有的增塑剂污染被粘合物的程度，可通过被粘合物表面接触角的变化进行评估。例如，使用本发明的粘合片作为工程片材，在加工工序结束后从被粘合物剥离后，增塑剂若残留于被粘合物上，则被粘合物表面的接触角会改变，所以通过测定此变化程度可评估污染的程度。增塑剂污染有可能对柔性印刷基板(FPC)的覆铜层压板(CCL)或聚酰亚胺膜、光学用部件中使用的聚酯膜的粘接不良，或对电子元件的导电性造成不良影响等。本发明中，使用以聚对苯二曱酸乙二醇酯膜作为被粘合物的情况的接触角变化率作为指标。具体而言，将粘合片样品粘贴于聚对苯二甲酸乙二醇酯膜上，对于经过24小时后剥离后的上述膜表面的接触角，由粘合剂含有增塑剂时的接触角(含有增塑剂的接触角)、与粘合剂不含增塑剂时的接触角(不含增塑剂的接触角)，通过下式(l)算出A=[(B-C)/C]x訓(1)(式中，A为接触角变化率，B为含有增塑剂的接触角，C为不含增塑剂的接触角)。本发明的粘合片中，可将上述接触角变化率(A)的绝对值抑制在10%以下，优选抑制在7%以下，进一步优选抑制在5%以下。若使用上述接触角变化率(A)的绝对值超过10%的粘合剂，则在被粘合物用作电子元件时，在其后的粘接加工中会发生粘接不良问题，使电子元件的导电性受到不良影响。本发明中所用的上述粘合剂层的粘合剂，优选为添加交联剂进行交联而成的粘合剂。交联剂可使用异氰酸酯类、环氧类、或金属螯合物类等各种交联剂。其中优选使用可与玻璃化转变温度(Tg)低的具有官能团的单体丙烯酸2-羟基乙酯(Tg:-15。C)或丙烯酸4-羟基丁酯(Tg:-80。C)反应的六亚曱基二异氰酸酯、曱苯二异氰酸酯、或苯二亚甲基二异氰酸酯。常为330jLim,优选为5-20jum。上述粘合剂层，可用例如刮刀涂布才几、辊刀涂布机、逆辊涂布机、才莫涂布机、凹印涂布机、或棒涂布机等公知的方法，将上述粘合剂直接涂布于基材上后使其干燥而形成粘合剂层。或在剥离片的剥离剂层面上用上述方法涂布上述粘合剂，然后进行干燥，在上述剥离片表面上形成粘合剂层后将粘合剂层转印到上述基材上。本发明中，以使用聚对苯二甲酸乙二醇酯膜作为被粘合物时的粘合力上升率作为指标。本发明中所用的上述粘合片的粘合力，依据JISZ0237的粘合力测定法，以聚对苯二曱酸乙二醇酯膜作为被粘合物，并以180°的角度及剥离速度300mm/分钟的条件进行测定时，优选为10~200mN/25mm,更优选为15100mN/25mm。上述粘合力若小于10mN/25mm，会发生粘合片浮起的情形，若超过200mN/25mm，在实际用于柔性印刷基板(FPC)7或光学用部件时，在剥离时会造成被粘合物薄膜的破坏。本发明中所用的上述粘合剂的粘合力有优异的经时稳定性。本发明中，对于粘合力的经时稳定性，将载持粘合剂样品的粘合片样品，在23。C及50%RH的条件下，以质量2kg的橡胶辊来回碾轧1次，使其粘贴于聚对苯二甲酸乙二醇酯膜上，在相同条件下放置24小时或1周后，依据JISZ0237的粘合力测定法，将粘合片样品以180。的角度及剥离速度300mm/分钟的条件剥离而测定粘合力，以下述算式(2)计算上升率(%):<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>(2)。本发明的粘合片中，可使上述上升率(％)抑制在50%以下，优选抑制在30%以下。若用上述上升率(％)超过50%的粘合剂，在剥离时会造成—皮粘合物的》皮坏。进一步地，本发明中所用的上述粘合剂，即使受到加热处理(例如60~180。C的加热处理)，粘合力上升也不大。由于通过加热处理的粘合力上升不大，因此不限定于作为工程片材的用途。本发明中所用的上述粘合剂的凝胶百分率为70%以上，优选为80%以上，此凝胶百分率的经时稳定性也优异。凝胶百分率若小于70%,在粘贴到被粘合物上后，会有粘合力上升大的情形。上述粘合剂层的粘合剂，根据需要也可含有粘合片用粘合剂中通常所含有的添加剂，例如，粘合性赋予剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、着色剂、或抗静电剂等。本发明的粘合片，其粘合剂层可通过剥离材料保护。剥离材料可直接使用以往公知的粘合片、或粘合标签所使用的剥离材料。可用例如将硅氧烷类、醇酸类、或氟类等剥离剂涂布于作为剥离材料的基材的聚乙烯层压纸(贴合聚乙烯的优质纸)、玻璃纸、涂布纸、聚酯膜、或聚丙烯膜上所成的剥离材料。(实施例)以下通过实施例和比较例对本发明进行具体说明，但是本发明的范围不被它们限定。(实施例1)在将丙烯酸2-乙基己酯92.8质量％、丙烯酸2-幾基乙酯7.0质量％、和丙烯酸0.2质量％共聚制备的丙烯酸酯共聚物100质量份(固体成分)中，配合作为交联剂的含有六亚曱基二异氰酸酯的脂肪族类异氰酸酯[日本聚氨酯工业(林)社制，-口氺一卜HX]9.0质量份(固体成分)和作为增塑剂的柠檬酸乙酰基三丁酯(ATBC)[田冈化学工业(抹)社制]2.5质量份(固体成分)，充分地搅拌，制得涂布用粘合剂液。将此涂布液用辊刀涂布机涂布于厚度75jum的透明聚对苯二甲酸乙二醇酯膜[三菱化学聚酯膜(株)社制，PET75T-100G]的一面上，使干燥后的厚度为10jum,在90。C下加热干燥l分钟。在如此形成的粘合剂上，进一步贴合设置有硅氧烷类剥离层的聚酯剥离膜[三菱化学聚酯膜(林)社制，MRF弁25]的剥离层面的一侧，作成粘合片。(实施例2)除了将实施例1中作为增塑剂的柠檬酸乙酰基三丁酯的用量改为37.5g质量份(固体成分)之外，重复实施例l的操作，由此制得粘合片。(实施例3)除了将实施例1中的丙烯酸酯共聚物改为由丙烯酸2-乙基己酯68.6质量％、丙烯酸曱酯30.0质量％、曱基丙烯酸缩水甘油基酯0.2质量％、及丙烯酸1.2质量％共聚制备的丙烯酸酯共聚物，将作为增塑剂的柠檬酸乙酰基三丁酯的用量改为12.5质量份(固体成分)之外，重复实施例1的操作，由此制得粘合片。(比较例1)除了不使用作为增塑剂的柠檬酸乙酰基三丁酯之外，重复实施例1的操作，由此制得比较用粘合片。(比较例2)除了将作为增塑剂的柠檬酸乙酰基三丁酯的用量改为60.0质量份(固体成分)之外，重复实施例l的操作，由此制得比较用粘合片。(比较例3)除了将作为交联剂的含有六亚曱基二异氰酸酯的脂肪族类异氰酸酯[日本聚氨酯工业(株)社制-口氺一卜HX]的用量改为3.0质量份(固体成分)之外，重复实施例l的操作，由此制得比较用粘合片。(比较例4)除了将增塑剂柠檬酸乙酰基三丁酯2.5质量份(固体成分)改用苯二曱酸二辛酯(DOP)[田冈化学(抹)社制]12.5质量份之外，重复实施例1的操作，由此制得比较用粘合片。(比较例5)除了改为使用由丙烯酸2-乙基己酯62.8质量％、乙酸乙烯酯30.0质量％、丙烯酸2-羟基乙酯7.0质量％、及丙烯酸0.2质量％共聚制备的丙烯酸酯共聚物作为丙烯酸酯共聚物，将作为增塑剂的柠檬酸乙酰基三丁酯的用量改为12.5质量份(固体成分)之外，重复实施例l的操作，由此制得比较用粘合片。(1)粘合力测定将从实施例及比较例中得到的粘合片(裁切成25mmx250mm尺寸)除去剥离膜所得的粘合片的粘合剂层面，在23。C及50%RH的条件下，以质量2kg的橡胶辊来回碾轧1次，使其粘贴在通过双面胶带固定于不锈钢板上的厚度75Mm的透明聚对苯二甲酸乙二醇酯膜[三菱化学聚酯膜(抹)社制，PET75T-100G]上。粘贴后，在相同条件下放置24小时或1周后，依据JISZ0237的粘合力测定法，将粘合片以180。的角度及剥离速度300mm/分钟的条件剥离测定粘合力。此外，以下述算式(3)计算出上升率(％):d=[(e-f)/f)]xioo(3)[式中，d为上升率(。/。)，e为粘贴l周后的粘合力，f为粘贴24小时后的粘合力]。它们的结果如表1及表2所示。(2)凝胶百分率测定将实施例及比较例中制备的涂布用粘合剂液，分别以相同涂布量涂布于剥离片[Py^乂夕(株)社制,SP-PET3811]的剥离剂层面上，在约90°C下干燥约1分钟，得到干燥粘合剂层。进一步将另一剥离片[三菱化学聚酯膜(株)社制，MRF弁25]的剥离剂层面粘贴至粘合剂层上。在4(TC下放置10天进行时效处理(seasoning)后，从该干燥粘合剂层取出干燥粘合剂样品约0.2g,准确地称量其质量(初期质量)。然后，将上述干燥粘合剂样品以涤特纶网[#380,NBC(抹)社制，UXSCREEN150-035/380TW]包住，通过以乙酸乙酯作为溶剂的索格利特(Soxhlet)提取法进行16小时回流，提取出粘合剂样品的非凝胶成分，测定凝胶成分的质量，通过与初期质10量的比测定凝胶百分率。结果如表1及表2所示。(3)剥离力测定将实施例及比较例中得到的粘合片的基材侧通过双面粘合胶带固定于不锈钢板上。将厚度75pm的透明聚对苯二曱酸乙二醇酯膜[三菱化学聚酯膜(抹)社制，PET75T-100G]裁切成50mmx100mm尺寸，作为剥离试验片。将上述剥离试验膜片，在23X:及50o/oRH的条件下，以质量2kg的橡胶辊来回碾轧1次，使其粘贴在粘合片除去剥离片而露出的粘合剂层面上。在粘贴后，在相同条件下放置24小时后，依据JISZ0237的粘合力测定法，将剥离试验膜片以180°的角度及剥离速度1OOmm/分钟的条件剥离而测定剥离力。此外对于剥离时的连底拔起的情形通过剥离音进行确认。表1及表2的"剥离力"栏中，z表示有连底拔起的情形。C4)接触角测定将上述实施例1中得到的粘合片的粘合剂层(含有增塑剂)，在23。C及50%RH的条件下，以质量2kg的橡胶辊来回碾轧1次，使其粘贴于聚对苯二曱酸乙二醇酯膜[三菱化学聚酯膜(林)社制，PET75T-100G](被粘合物膜)上，在23。C及50。/oRH的条件下放置24小时后，将上述粘合剂层从上述被粘合物膜剥离。将离子交换水滴加至此被粘合物膜表面上，通过接触角计[协和界面化学(抹)社制]测定接触角(以下，称为含有增塑剂的接触角)。同样地，将上述比较例1中得到的粘合片的粘合剂层(不含有增塑剂)，在23。C及50%RH的条件下，以质量2kg的橡胶辊来回碾轧1次使其粘贴于聚对苯二曱酸乙二醇酯膜[三菱化学聚酯膜(林)社制，PET75T-100G](被粘合物膜)上，在23。C及50%RH的条件下放置24小时后，将上述粘合剂层从上述被粘合物膜剥离。将离子交换水滴加至此被粘合物膜表面上，通过接触角计[协和界面化学(抹)社制]测定接触角(以下，称为不含增塑剂的接触角)。然后，通过下式(4)算出接触角变化率a=[(b_c)/c]x訓(4)(式中，a为接触角变化率，b为含有增塑剂的接触角，c为不含增塑剂的接触角)。进一步地，对于上述实施例2~3及比较例2~5中得到的粘合片的粘合剂层(含有增塑剂)，也通过同样的操作测定含有增塑剂的接触角。此外对于这些粘合片(含有增塑剂)，也用相同方法分别制作只有在粘合剂层中不含增塑剂为不同点的粘合片，对于粘合片的粘合剂层(不含增塑剂)，通过相同的操作测定被粘合物膜表面的不含增塑剂的接触角。由上述含有增塑剂的接触角与不含增塑剂的接触角，同样地计算出接触角变化率。(5)粘合性测定从实施例及比较例中得到的粘合片除去剥离膜，在粘合片的粘合剂层面上，从粘合剂层一侧朝着基材的方向上，利用切割刀，以深入达到基材的程度切割成棋盘格状的lmm间隔的11条纵线及11条横线互相垂直的线。因此在10mmxiomm的正方形区域(以下称为切割区域)内形成lmmxlmm的小正方形100个。在如此形成的切割区域上粘贴赛璐玢胶带[Nichiban(林)社制，CT-12S],快速剥离后，以目视观察切割区域的状态，以下述基准进行粘合性评价。〇看不到粘合剂转移至赛璐玢胶带，垂直相交的切割线的周围也未观察到异常。△:虽看不到粘合剂转移至赛璐玢胶带，但垂直相交的切割线的周围观察到若干粘合剂层剥离。x:可观察到粘合剂转移至赛璐玢胶带。<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>[表2]<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>△由表1及表2可得知，实施例1~3的粘合片在粘合力的经时稳定性、剥离性、及被粘合物的非污染性方面优异。(6)热处理后粘合力测定将从实施例l及比较例1中得到的粘合片(裁切成25mmx250mm尺寸)除去剥离膜所得的粘合片的粘合剂层面，在23。C及50%RH的条件下，以质量2kg的橡胶辊来回碾轧1次使其粘贴至通过双面胶带固定于不锈钢板上的厚度75pm的透明聚对苯二曱酸乙二醇酯膜[三菱化学聚酯膜(林)社制，PET75T-100G]上。然后，在150。C及0%RH的条件下放置30分钟，接着在23。C及50%RH环境下放置1小时，依据JISZ0237的粘合力测定法，将粘合片以180°的角度及剥离速度300mm/分钟的条件剥离而测定粘合力。使用实施例1的粘合片时的粘合力为120mN/25mm,热处理后的粘合力上升小，而使用比较例1的粘合片时，粘合力为280mN/25mm,热处理后的粘合力上升大。工业实用性本发明的粘合片可有利地用作工程片材，特别是用作柔性印刷基板(FPC)、光学部件中使用的薄膜的再剥离用工程片材。进一步地，也可广泛地用作常规的微粘合性再剥离片。以上以特定的方式对本发明进行说明，但是对于所属领域技术人员来说显而易见的变形或改良包在本发明的范围内。权利要求1.粘合片，其包含基材与至少形成在基材的一侧表面的粘合剂层，其特征在于，所述粘合剂层的粘合剂含有丙烯酸酯共聚物与柠檬酸酯类增塑剂，所述丙烯酸酯共聚物的玻璃化转变温度为-45℃以下，所述柠檬酸酯类增塑剂的配合量，相对于所述丙烯酸酯共聚物100质量份(固体成分)为1.0～50.0质量份(固体成分)的量，所述粘合剂层的粘合剂的凝胶百分率为70％以上。2.如权利要求l所述的粘合片，其中，柠檬酸酯类增塑剂为柠檬酸乙酰基三丁酯。3.如权利要求1或2所述的粘合片，其中，粘合剂层的粘合剂是添加交联剂进行交联而成的粘合剂。4.如权利要求1~3中任意一项所述的粘合片，其中，相对于在聚对苯二甲酸乙二醇酯膜上粘贴24小时后的粘合力，粘贴1周后的粘合力的上升率为50%以下。5.如权利要求1~4中任意一项所述的粘合片，其中，在聚对苯二甲酸乙二醇酯膜上粘贴24小时后剥离后的该膜面的接触角，与在粘合剂中不含增塑剂时相比，变化率的绝对值为10%以下。全文摘要本发明公开了一种粘合片，其含有基材与至少形成在基材一侧表面的粘合剂层，其特征在于，上述粘合剂层的粘合剂含有丙烯酸酯共聚物与柠檬酸酯类增塑剂，上述丙烯酸酯共聚物的玻璃化转变温度为-45℃以下，上述柠檬酸酯类增塑剂的配合量，相对于上述丙烯酸酯共聚物100质量份(固体成分)为1.0～50.0质量份(固体成分)的量，上述粘合剂层的粘合剂的凝胶百分率为70％以上。本发明的粘合片具有微粘合性、再剥离性，例如可以合适地用作工程片材。文档编号C09J7/02GK101484545SQ20078002570公开日2009年7月15日申请日期2007年7月6日优先权日2006年7月6日发明者卫藤广行,铁本卓也申请人:琳得科株式会社