20. 7%。将其升溫至+40°C，揽拌 2小时30分钟后，添加0. 526g甲醇使聚合反应停止。此时的n-BA和MMA的聚合转化率为 99. 9%W上。将得到的反应液倒入IL的甲醇中，使白色沉淀物析出。之后，通过过滤对白 色沉淀物进行回收，并使其干燥，由此得到6.Og嵌段共聚物[W下将其称为"嵌段共聚物 (1-1)"]。
[0221] (3)针对上述（2)得到的嵌段共聚物（1-1)进行Ih-NMR测定与GPC测定，结果重 均分子量（Mw)为78, 400、数均分子量（Mn)为67, 600、分子量分布（Mw/Mn)为1. 16。另外， 关于嵌段共聚物（1-1)的各共聚成分的含量，MM为19. 9质量％、n-BA为80. 1质量％。需 要说明的是，通过如上所述地将MMA与n-BA混合并同时添加，n-BA的聚合速度比MMA的聚 合速度大，因此会形成具有如下结构的嵌段共聚物。
[0222] (由来源于MM的结构单元形成的聚合物嵌段）-(来源于MM与n-BA的共聚物嵌 段且MMA的共聚比率连续增加的梯度共聚物嵌段）-(由来源于MMA的结构单元形成的聚合 物嵌段）
[0223] 在下述表2中，利用运样的聚合方法得到的嵌段共聚物的结构简写为[Al]-怔/ 。如图2所示，在所得到的嵌段共聚物的"C-NMR分析中，18.化pm附近和20.化pm附近 处确认到了清晰的共聚的峰。由此，确认到形成有梯度结构。
[0224]《合成例2》[嵌段共聚物（1-2)的合成]
[022引 （1)在IOOmL的舒伦克瓶上安装S通活塞，用氮气对内部进行置换后，在室溫下添 加 30. 3g甲苯、0. 219gHMTETAW及6. 31g含有3. 17mmolIBT的甲苯溶液，进一步添加0. 532g 含有0. 906mmol的S-BuLi的环己烧与正己烧的混合溶液。接着，对聚合液进行冷却，滴加 6. 25gMMA，W使内部溫度变为+10°C~+30°C。反应液在最初着色为黄色，但在室溫下揽拌 60分钟后变为无色。此时的MMA的聚合转化率为99. 9%W上。
[022引 似在室溫下向内部用氮气置换的100血的S口烧瓶中添加41.Sg甲苯、4.Slg(I) 的溶液。接着，对聚合液进行冷却，在内部溫度-12°C~-5°C下，W20秒间隔每次0. 494g地 添加15次（共7. 41g) <MMA/n-BA= 15. 2/84. 8 (重量比）> 的混合单体。添加结束后， 在-15°C下揽拌3分钟。将其升溫至+40°C，揽拌4小时30分钟后，添加0. 502g甲醇使聚 合反应停止。此时的n-BA和MMA的聚合转化率为99. 9%W上。将得到的反应液倒入IL的 甲醇中，使白色沉淀物析出。之后，通过过滤对白色沉淀物进行回收，并使其干燥，由此得到 6. 5g嵌段共聚物[W下将其称为"嵌段共聚物（1-2)"]。
[0227] (3)针对上述（2)得到的嵌段共聚物（1-2)进行Ih-NMR测定与GPC测定，结果重 均分子量（Mw)为150, 000、数均分子量（Mn)为116, 000、分子量分布（Mw/Mn)为1. 29。另 夕F，关于嵌段共聚物（1-2)的各共聚成分的含量，MM为21. 3质量％、n-BA为78. 7质量％。 在所得到的嵌段共聚物的"C-NMR分析中，18.化pm附近和20.Oppm附近处确认到了清晰的 共聚的峰。由此，与合成例1同样地，确认形成了具有梯度结构的如下的嵌段共聚物。
[022引（由来源于MMA的结构单元形成的聚合物嵌段）-(来源于MMA与n-BA的共聚物嵌 段且MMA的共聚比率连续增加的梯度共聚物嵌段）-(由来源于MMA的结构单元形成的聚合 物嵌段）
[0229] 在下述表2中，利用运样的聚合方法得到的嵌段共聚物的结构简写为[Al]-怔/ A2]。
[0230]《合成例3》[嵌段共聚物（1-3)的合成]
[023。（1)在室溫下向内部用氮气置换的100血的舒伦克瓶中添加30. 2g甲苯、 0. 299gHMTETAW及 6. 15g含有 3. 09mmolIBT的甲苯溶液，进一步添加 0. 726g含有 1. 24mmol的S-BuLi的环己烧与正己烧的混合溶液。接着，对聚合液进行冷却，滴加6. 16gMMA，W使内 部溫度变为+l0°C~+30°C。反应液在最初着色为黄色，但在室溫下揽拌60分钟后变为无 色。此时的MMA的聚合转化率为99. 9%W上。
[023引似在室溫下向内部用氮气置换的100血的S口烧瓶中添加40. 2g甲苯、6. 68g(l) 的溶液。接着，对聚合液进行冷却，在内部溫度-12°C~-8°C下，W20秒间隔每次0. 477g地添加15次（共7. 16g) <MMA/n-BA/丙締酸-2-乙基己醋（W下称为沈HA。）= 12. 3/42.4/45. 3(重量比）>的混合单体。滴加结束后，在-15°C下揽拌3分钟。将其升溫 至+40°C，揽拌2小时30分钟后，添加0. 772g甲醇使聚合反应停止。此时的n-BA、沈HAW 及MMA的聚合转化率为99. 9 %W上。将得到的反应液倒入IL的甲醇中，使白色沉淀物析 出。之后，通过过对白色沉淀物进行回收，并使其干燥，由此得到6. 7g嵌段共聚物[W下将 其称为"嵌段共聚物（1-3)"]。
[0233] (3)对上述（2)得到的嵌段共聚物（1-3)进行Ih-NMR测定与GPC测定，结果重均 分子量（Mw)为53, 800、数均分子量（Mn)为48, 400、分子量分布（Mw/Mn)为1. 11。另外， 关于嵌段共聚物（1-3)的各共聚成分的含量，MMA为21. 2质量％、n-BA与沈HA的总和为 78. 8质量％。需要说明的是，通过如上所述对MMA、n-BAW及沈HA进行混合并同时添加， n-BA和沈HA的聚合速度比MMA的聚合速度大，因此可W形成具有如下结构的嵌段共聚物。
[0234](由来源于MMA的结构单元形成的聚合物嵌段）-(来源于MMA与n-BA、沈HA的共 聚物嵌段且MMA的共聚比率连续增加的梯度共聚物嵌段）-(由来源于MMA的结构单元形成 的聚合物嵌段）
[0235] 在下述表2中，利用运样的聚合方法得到的嵌段共聚物的结构简写为[Al]-怔/ A2]。在所得到的嵌段共聚物的"C-NMR分析中，18.化pm附近和20.Oppm附近处确认到了 清晰的共聚的峰。由此，确认到形成有梯度结构。
[0236]《合成例4》[嵌段共聚物（1-4)的合成]
[0237] (1)在室溫下向内部用氮气置换的100血的舒伦克瓶中添加28. 5g甲苯、 0. 219gHMTETAW及8.Ilg含有4.OSmmolIBT的甲苯溶液，进一步添加0. 532g含有 0. 906mmol的S-BuLi的环己烧与正己烧的混合溶液。接着，对聚合液进行冷却，滴加 6. 51gMMA，W使内部溫度变为+10°C~+30°C。反应液在最初着色为黄色，但在室溫下揽拌 60分钟后变为无色。此时的MMA的聚合转化率为99. 9%W上。
[023引似在室溫下向内部用氮气置换的100血的S口烧瓶中添加41.Sg甲苯、4.Slg(I) 的溶液。接着，对聚合液进行冷却，在内部溫度-13°C~-10°C下，W20秒间隔每次0. 493g地添加15次（共7. 39g) <MMA/n-BA/沈HA= 14. 7/41. 3/44. 1 (重量比）>的混合单体。 添加结束后，在-15°C下揽拌3分钟。将其升溫至+40°C，揽拌4小时30分钟后，添加0. 595g 甲醇使聚合反应停止。此时的n-BA、2EHAW及MMA的聚合转化率为99. 9%W上。将得到的 反应液倒入IL的甲醇中，使白色沉淀物析出。之后，通过过滤对白色沉淀物进行回收，并使 其干燥，由此得到6. 4g嵌段共聚物[W下，将其称为"嵌段共聚物（1-4)"]。
[0239] (3)对上述（2)得到的嵌段共聚物（1-4)进行Ih-NMR测定与GPC测定，结果重均 分子量（Mw)为128, 000、数均分子量（Mn)为104, 000、分子量分布（Mw/Mn)为1. 23。另外， 关于嵌段共聚物（1-4)的各共聚成分的含量，MMA为20. 0质量％、n-BA与沈HA的总和为 80. 0质量％。在所得到的嵌段共聚物的"C-NMR分析中，18.化pm附近和20.Oppm附近处确 认到了清晰的共聚的峰。由此，与合成例3同样地，确认形成了具有梯度结构的如下的嵌段 共聚物。
[0240](由来源于MMA的结构单元形成的聚合物嵌段）-(来源于MMA与n-BA、沈HA的共 聚物嵌段且MMA的共聚比率连续增加的梯度共聚物嵌段）-(由来源于MMA的结构单元形成 的聚合物嵌段）
[0241] 在下述表2中，利用运样的聚合方法得到的嵌段共聚物的结构简写为[Al]-怔/ A2]。
[0242]《合成例5》[嵌段共聚物（1-5)的合成]
[024引 （1)在IOOmL的舒伦克瓶上安装S通活塞，用氮气对内部进行置换后，在室溫下添 加 32. 4g甲苯、0. 196gHMTETAW及6. 45g含有3. 24mmolIBT的甲苯溶液，进一步添加0. 476g含有0.SlOmmol的S-BuLi的环己烧与正己烧的混合溶液。接着，对聚合液进行冷却，滴加 3. 59gMMA，W使内部溫度变为+10°C~+30°C。反应液在最初着色为黄色，但在室溫下揽拌 60分钟后变为无色。此时的MMA的聚合转化率为99. 9%W上。
[0244] 似在室溫下向内部用氮气置换的100血的S口烧瓶中添加38. 5g甲苯、6. 45g(l) 的溶液。接着，对聚合液进行冷却，在内部溫度-16°C~-13°C下，W40秒间隔分别添加14 次<MMA/沈HA= 8. 5/91. 5 (重量比）> 的混合单体。此时，第1~5次每次添加0. 665g、第 6~9次每次添加0. 478g、第10~12次每次添加0. 349g、第13~14次每次添加0. 206g(共 6. 70g)。添加结束后，在-15°C下揽拌3分钟。将其升溫至+40°C，揽拌2小时后，添加0. 641g 甲醇使聚合反应停止。此时的2EHA与MMA的聚合转化率为99. 9%W上。将得到的反应液 倒入IL的甲醇中，使白色沉淀物析出。之后，通过过滤对白色沉淀物进行回收，并使其干 燥，由此得到7. 3g嵌段共聚物[W下，将其称为"嵌段共聚物（1-5)"]。
[0245] (3)对上述（2)得到的嵌段共聚物（1-5)进行Ih-NMR测定与GPC测定，结果重均 分子量（Mw)为74, 100、数均分子量（Mn)为61，400、分子量分布（Mw/Mn)为1. 21。另外，关 于嵌段共聚物（1-5)的各共聚成分的含量，MM为22. 1质量％、2EHA为77. 9质量％。需要 说明的是，通过如上所述对MMA与沈HA进行混合并同时地添加，沈HA的聚合速度比MMA的 聚合速度大，因此会形成具有如下结构的嵌段共聚物。
[0246](由来源于MMA的结构单元形成的聚合物嵌段）-(来源于MMA与沈HA的共聚物嵌 段且MMA的共聚比率连续增加的梯度共聚物嵌段）-(由来源于MMA的结构单元形成的聚合 物嵌段）
[0247] 在下述表2中，利用运样的聚合方法得到的嵌段共聚物的结构简写为[Al]-怔/ A2]。在所得到的嵌段共聚物的"C-NMR分析中，18.化pm附近和20.Oppm附近处确认到了 清晰的共聚的峰。由此，确认形成了梯度结构。
[024引《合成例6》[嵌段共聚物（C-I)的合成]
[0249] (1)将化的S口烧瓶的内部进行氮气置换后，在室溫下添加949g甲苯、 43. 9gl，2-二甲氧基乙烧，接着添加21. 2g含有10.SmmolIBT的甲苯溶液，进一步添加 2. 97g含有5. 06mmol的S-BuLi的环己烧与正己烧的混合溶液。接着，向该混合液添加 68. 9gMMA。反应液在最初着色为黄色，但在室溫下揽拌60分钟后变为无色。此时，MMA的 聚合转化率为99. 9%W上。接着，将反应混合液冷却至-30°C，经过2小时滴加260gn-BA， 滴加结束后在-30°C下揽拌5分钟，之后添加9. 49g甲醇使聚合反应停止。此时的n-BA的 聚合转化率为99.9%W上。将得到的反应液倒入15kg的甲醇中，使白色沉淀物析出。通过 过滤对白色沉淀物进行回收，并使其干燥，由此得到310g嵌段共聚物[W下，将其称为"嵌 段共聚物（C-I)"]。
[0250] 似对得到的嵌段共聚物（C-I)进行Ih-NMR测定与GPC测定，结果重均分子量 (Mw)为75, 000、数均分子量（Mn)为67, 000、分子量分布（Mw/Mn)为1. 12。另外，关于丙締 酸类嵌段共聚物（C-I)的各共聚成分的含量，MM为19. 9质量％、n-BA为80. 1质量％。
[0251]《合成例7》[嵌段共聚物（C-2)的合成]
[0巧2] (1)将化的S口烧瓶的内部进行氮气置换后，在室溫下添加840g甲苯、 49. 2gl，2-二甲氧基乙烧，接着添加90. 2g含有45. 4mmolIBT的甲苯溶液，进一步添加 3. 33g含有5. 67mmol的S-BuLi的环己烧与正己烧的混合溶液。接着，向该混合液添加 47. 5gMMA。反应液在最初着色为黄色，但在室溫下揽拌60分钟后变为无色。此时，MMA的 聚合转化率为99. 9 %W上。接着，将反应混合液冷却至0°C，经过20小时分别少量地滴加 319g<MMA/n-BA= 8. 8/91. 2(重量比）> 的混合单体。添加结束后，在0°C下揽拌5分 钟，之后添加10. 4g甲醇使聚合反应停止。此时的n-BA与MMA的聚合转化率为99. 9%W 上。将得到的反应液倒入15kg的甲醇中，使白色沉淀物析出。通过过滤对白色沉淀物进行 回收，并使其干燥，由此得到345g嵌段共聚物[W下，将其称为"嵌段共聚物（C-2)"]。
[025引 似对得到的嵌段共聚物（C-。进行Ih-NMR测定与GPC测定，结果重均分子量 (Mw)为76, 000、数均分子量（Mn)为50, 300、分子量分布（Mw/Mn)为1. 51。另外，关于丙締 酸类嵌段共聚物（C-2)的各共聚成分的含量，MM为19. 9质量％、n-BA为80. 1质量％。需 要说明的是，对于MM与n-BA的混合单体，由于W相对于两单体的聚合速度充分缓慢的速 度少量多次地滴加而聚合，因此与MMA与n-BA的共聚反应性比无关，可W形成具有如下结 构的嵌段共聚物。
[0254](由来源于MM的结构单元形成的聚合物嵌段）-(来源于MM与n-BA的共聚物嵌 段且MMA与n-BA进行无规共聚的无规共聚物嵌段）
[0巧5] 在下述表2中，利用运样的聚合方法得到的嵌段共聚物的结构简写为
[Al]-[B-;r-A2]。
[0256]《合成例8》[嵌段共聚物（C-3)的合成]
[0巧7] (1)将化的S口烧瓶的内部进行氮气置换后，在室溫下添加938g甲苯、 1.33gHMTETA，接着添加31.4g含有15.SmmolIBT的甲苯溶液，进一步添加3. 09g含有 5. 26mmol的S-BuLi的环己烧与正己烧的混合溶液。接着，对反应混合液进行冷却，在内 部溫度-15°C~-10°C下，W20秒的间隔每次19.Og地添加15次（共285g) <MMA/n-BA =8. 8/91. 2(重量比）>的混合单体。添加结束后，在-15°C下揽拌3分钟。将其升溫至 +40°C，揽拌3小时。此时的n-BA与MMA的聚合转化率为99. 9 %W上。接着，向该混合液 添加39. 9gMMA。反应液在最初着色为黄色，但在+40°C下揽拌5小时后变为无色。在此添 加12.Ig甲醇使聚合反应停止。此时，MMA的聚合转化率为99. 9%W上。将得到的反应液 倒入15kg的甲醇中，使白色沉淀物析出。通过过滤对白色沉淀物