在没有固相聚合的情况下制造共聚酯阻隔树脂的方法

专利名称：：在没有固相聚合的情况下制造共聚酯阻隔树脂的方法
技术领域：
：本发明涉及具有改进的气体阻隔性能的组合物的制备方法，由该方法获得的组合物，含聚酯的组合物，含聚酯和填料的组合物和由所述组合物制成的容器，包括透明的单层饮料瓶。本发明进一步涉及聚酯组合物，和由该聚酯组合物获得的具有改进的气体阻隔特性的薄膜。
背景技术：
：包括树脂例如聚(对苯二曱酸乙二醇酯)(PET)、聚(对苯二曱酸丁二醇酯)(PBT)、聚(萘二曱酸乙二醇酯)(PEN)、聚(三亚曱基对苯二甲酸酯)(PTT)和聚(三亚甲基萘二甲酸酯)(PTN)的聚酯树脂常用作制造容器例如饮料瓶的树脂。性能例如柔韧性、良好的耐冲击性和透明性，连同良好的熔体可加工性允许聚酯树脂广泛地用于这种应用。聚酯树脂的起始原料是由石油或天然气获得的石油衍生物例如乙烯，和通常由石油获得的对二甲苯。聚酯树脂通常通过二醇(例如，乙二醇(EG))和二羧酸(例如，对苯二曱酸(TPA))的单体单元之间的混合酯化/缩聚反应制得。本文所使用的术语羧酸和/或二羧酸包括羧酸和二羧酸的酯衍生物。羧酸和二羧酸的酯可以在酯单元中含有一个或多个C1-C6烷基(例如，甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、叔丁基、戊基、己基和它们的混合物)，例如，对苯二甲酸二甲酯(DMT)。在常规的酯化/缩聚方法中，可以例如，首先例如，通过使二醇和二羧酸在熔融相反应中反应制备低分子量和低特性粘度(IV)的预聚物(例如，低聚物的混合物)来形成PET。该低聚物的形成可以通过使二醇和二羧酸单体单元的浆料在酯化反应器中反应来进行。EG可能在该酯化反应过程中消失于蒸发，该酯化反应可以在高温下进行。因此，二醇和二羧酸的浆料可以包含过量的EG,例如该二醇和二羧酸可以基于总二醇比总二酸以大约1.2-大约2.5的摩尔比存在。可以进行该低聚物的进一步预缩聚和缩聚以提供IV为0.50-0.62的树脂混合物。此类树脂混合物适合于各种应用例如纤维/长丝，纤维碎片或瓶子树脂前体。IV为0.50-0.60的无定形透明基础碎片可以经历固相聚合(SSP)以增加分子量(例如，对于水瓶应用，IV为0.74-0.76，对于CSD/啤酒瓶，为0.84-0.85等)。固相聚合工艺装置可能导致树脂经历形成不透明粒料的结晶。连续聚酯(例如PET)熔融相缩聚方法通常由三个反应步骤构成(i)形成低分子量低聚物的酯化，(ii)该低聚物形成预聚合物的预聚合，和(iii)形成具有中等分子量或特性粘度的聚合物的后聚合(例如，0.57-0.62的目标特性粘度)。可以在使用现有熔融相工艺技术的3-6个反应器中进行上述三个反应步骤(i)、(U)和(iii)达到该目标特性粘度。一般而言，在一个或两个容器中进行酯化以形成具有低聚合度(例如，大约至多7个单体单元对反应)的低分子量低聚物的混合物。然后将该低聚物泵送到一个或两个预聚合容器，其中较高的温度和较低的压力帮助除去水和EG。聚合度然后增加到15-20个重复单元的程度。在最后一个或两个容器中进一步增加温度并进一步降低压力以形成准备切割成例如粒料或直接纺丝成纤维或长丝的聚合物。可以搅拌酯化和预聚合容器。缩聚容器(例如，后缩聚器(finishers)、转膜反应器等)可以具有设计用来产生非常薄的膜的搅拌器。对于每组容器进行温度和停留时间的优化以使副反应和降解反应最小化。可能通过PET熔融相反应产生的一些副产物包括二乙二醇(DEG)、乙醛、水、环状低聚物、羧端基、乙烯端基和酸酐端基。时间和温度是两个优选在酯化/缩聚反应期间加以控制的变量。采用较高的反应温度，显著地减少总反应时间并且需要较少反应器。作为此种连续生产方法的备选，还可以使用间歇方法制备聚酯。在间歇方法中，在单个反应器中将二醇和二羧酸单元混合在一起。在一些情况下，如有必要可以使用多于一个反应器(例如，反应容器)。将二醇/二羧酸混合物加热以引起单体单元经历缩合反应。缩合反应的副产物可以包括水或醇。通过在减压下进行该反应或通过让该反应混合物在反应的最后阶段期间经历减压，可以除去反应的挥发性副产物，从而驱使反应完成。聚合物材料的某些物理和化学性能受长时期暴露在高温下的负面影响，尤其是如果该暴露是在含氧气氛中或是在大于例如，250TC的温度下。制备聚酯树脂例如PET的常规方法可能遇到与需要进行SSP有关的缺点，该SSP使树脂经历长时期热历史和/或可能要求高的投资支出。聚酯树脂例如PET的制备可以直接地由单体单元的熔融相进行，而不用任何最后的固相聚合。例如，间歇法可以在足够的温度下进行足够的时间和在足够的压力下进行以驱使缩聚反应完成，从而避免对任何后续加工(例如，最后反应)的需要。固相缩聚(SSP)是用来制造用于瓶子、食品盘和轮胎帘线应用的高分子量PET树脂的一些常规方法中的重要步骤。由上面讨论的常规缩聚反应方法制备的透明无定形粒料(0.57-0.62IV)可以在固态下在显著地高于该聚合物玻璃化转变温度但是小于结晶熔点的温度下进一步聚合。在惰性气体流中(在连续操作下通常是氮气)或在真空下(通常在间歇旋转式真空干燥器中)进行固相聚合。在合适的SSP温度下，PET链的官能化端基是可充分运动的并且彼此反应以进一步提高分子量。包括熔融相缩聚和固相聚合的制备容器用的聚酯树脂的常规方法在图1中进行了示意性地示出，其中在熔融相酯化/缩聚反应器中将聚酯树脂例如PET的单体组分混合。进行该反应以提供特性粘度(IV)为0.5-0.6的熔融树脂。然后让通过该熔融相酯化/缩聚获得的熔融产物经历聚合物过滤。任选地，可以如下将共阻隔树脂添加到该经过滤的熔融聚合物中将该共阻隔树脂挤出并将该挤出物添加到由熔融相酯化/缩聚获得的过滤过的熔融树脂中。然后可以将由聚合物过滤获得的混合料流，或聚酯料流泵送入混合器。可以使用静态混合器以确保该聚酯树脂和任何共阻隔树脂充分地混合。通常在多个反应器中进行熔融相酯化/缩聚。因此，可以将单体添加到第一酯化反应器中以形成低IV材料。当低聚物穿过其余反应器时，IV随后随着缩聚反应连续地经过一系列反应器进行而提高。对从静态混合器抽出的呈熔融形式的材料进行固化和造粒处理。可以通过将熔融材料泵送穿过例如，具有一系列孔的模口而形成的材料的丝束或长丝的行程将该熔融材料固化。当该熔融聚酯树脂穿过孔时，形成了连续丝束。通过让该丝束穿过水，该丝束立即被冷却而形成固体。丝束的后续切割提供粒料或碎片，在常规方法中，则将该粒料或碎片转移至固相聚合阶段(SSP)。在制备PET的常规方法中，和甚至在避免使用固相聚合的方法中，在聚合完成之后，将熔融的聚合树脂泵送穿过模口以形成多重丝束。迅速地在水中将从该模口离开的熔融树脂骤冷以使该PET或聚酯树脂硬化。由于快速冷却(例如，水骤冷)，熔融聚酯没有时间进行结晶并且在无定形状态下固化。固化的PET丝束，或由切断丝束获得的粒料是澄清、透明且处于无定形状态的。SSP可以包括数个独立的反应器和/或加工站。例如，SSP可以包括预结晶步骤，其中碎片和/或粒料从无定形相转变成结晶相。在SSP的后面的步骤中使用结晶相聚酯树脂是重要的，原因在于使用无定形聚酯碎片可能导致粒料的结块，因为无定形状态的聚酯树脂可能不足以抵抗粒料和/或碎片之间的粘附。该SSP方法还包括结晶器(例如，结晶步骤)、预加热器和SSP反应器。一些制造方法不包括SSP。从熔融相缩合直接地加工聚酯树脂以获得用于吹塑应用的预成型物在美国专利号5,968，"9(在此整体引入作为参考)中进行了描述。该聚合在没有中间熔融相固化的情况下进行并且允许从起始单体的连续熔融相反应连续生产模塑的聚酯制品(例如，预成型物)。在预结晶之后，碎片和/或粒料可以经历最后的结晶处理。最后的结晶可以包括例如，在合适的温度下将碎片(粒料、锭剂、细粒、圆形颗粒等)适当地加热。一旦聚酯树脂处于结晶状态下，就将粒料和/或碎片预加热并准备好经由气动系统(例如Buhler技术)转移至逆流SSP反应器(与该预加热器平行)的顶部。如果将倾斜结晶器堆叠在SSP反应器之上，则热/结晶的碎片通过其旋转的结晶器螺杆进入SSP反应器(例如，Sinco技术)。该SSP反应器可以认为是在重力影响下移动的碎片的移动床。该碎片具有大约30mm/分钟的减慢流速并且氮气具有大约18m/分钟的提升流速。氮气与PET的典型的质量流量比在O.4-0.6的范围内。在重力流动反应器中，粒料和/或碎片经历长度至多15小时的高温。经过该重力流动反应器扫描的加热和氮气将驱动缩聚反应并引起树脂的更长的链长度，同时，更高的IV。在穿过重力流动反应器之后，可以形成IV为大约0.84的粒料和/或碎片。该粒料和/或碎片由于它们的结晶性而具有不透明特性。将该结晶材料转移至成品仓库用于储存和/或包装。处于结晶状态且具有大约0.84的IV的成品可以被购买该聚酯树脂用于制造例如，瓶子和/或容器的制模商或加工商与其它共阻隔树脂(粉末、细粒、粒料、锭剂等)进一步混合。因此，在常规方法中，熔融相缩聚方法可用来制造作为瓶子树脂前体的透明无定形粒料(通常，0.5-0.6IV)。首先将该无定形粒料预结晶，结晶和/或预加热，然后在重力流动反应器(例如，没有被搅拌的反应器)中进行SSP。在结晶后，如果SSP的温度比树脂粒料的熔融开始的温度小至少iox:，则树脂粒料变得不透明并且不粘在一起。在直接的高IV方法中，仅使用熔融方法(无SSP)制造各种根据需要的瓶子树脂(例如，对于水瓶，0.75IV，对于CSD/啤酒瓶，0.85IV)。后缩聚器(例如，擦膜蒸发器)可用来有效且迅速地除去直接高IV方法中的反应副产物例如EG(大部分)、水、乙醛等。在高温下立即除去EG/水朝聚合物那一侧驱动缩聚反应平衡。PET或其它聚酯树脂已知具有吸湿行为(例如，从大气吸水)，所以通过切割水骤冷的丝束获得的粒料包含大量水。通常，可以通过使干空气在粒料上方通过或通过加热干燥该粒料。在高温下加热延长的时间可能引起问题，原因在于无定形聚酯(例如PET)粒料可能具有彼此粘住的倾向。在预成型模塑方法中，通常在模塑之前干燥粒料和/或碎片。在合适的干燥之后，粒料和/或碎片可以具有大约50ppm的水含量。然后通过注射模塑将该碎片和/或粒料加工，例如，以预成型物形式加工。因为在高温下(例如，大于200TC的温度)进行的注射模塑方法过程中存在水，所以可以降低树脂的IV。起始碎片可以为大约0.84IV。由起始树脂形成的后续注塑预成型物的IV可以为大约0.80IV。因此，当碎片和/或粒料已经被适当地干燥并且包含至多大约50卯m水时，可以从碎片和/或粒料开始到通过注射模塑制备的预成型物在IV方面产生大约5%的降低(大约0.04单位)。含更大量水的聚酯材料可以经历热和水解降解。树脂中过量的水可能导致IV方面30%或更高的显著降低。通常，经由吹塑操作将所述预成型物转变成瓶子或容器。在例如，90-110*C的大于玻璃化转变温度的温度下进行吹塑，该温度远远小于在注射模塑以形成预成型物期间让粒料和/或碎片接触到的注射模塑温度。将预成型物预加热通常以红外线加热器形式提供。因此，在吹塑方法过程中，树脂的IV可以不显著地变化，并优选根本不变化。用于食物容器或饮料容器应用的任何聚合物树脂的重要性能是该树脂抵抗气体经由该容器的壁进入和外出的能力。碳酸饮料的容器可能尤其对一般存在于碳酸软饮料中的气体例如二氧化碳的外出敏感。通常，碳酸软饮料将含有大约4体积溶解的二氧化碳气体/体积液体碳酸软饮料。其它饮料例如啤酒通常具有大约2.8体积总溶解的二氧化碳。如果用来形成饮料容器的树脂材料允许二氧化碳逃逸，则卖给消费者的产品如果储存太长时间可能具有不合格的质量(例如，"扁平")。在食品容器应用中，抵抗氧气的进入是重要的。与食品接触的氧气可能导致食品的氧化和加速腐败。美国公开申请号2000/0029712描述了包括直接地从熔融相形成聚酯树脂而不用任何中间固相聚合的方法。由该方法获得的聚合物组合物可能不显示大多数现代食品和/或饮料容器应用所必要的气体阻隔抗性。因此，必须使用副树脂层例如尼龙或乙烯-乙烯醇共聚物(EV0H)聚合物的层以制备具有可接受透气性能的两层饮料容器。一些多层食品和/或饮料容器可能显示所要求的为使得所述树脂适用于这些应用所必需的抗透气性。与单层容器相比，存在与制备双层或三层容器相关的大量额外的成本和复杂性。此种成本涉及对额外且更复杂的加工设备的需要和技术问题例如构成容器内表面和外表面的层之间的脱层。因此，仍需要一种方法，该方法将直接地由通过熔融缩合(不需要中间SSP步骤)获得的熔融相树脂形成用于吹塑的预成型物的连续生产方法的优点与从可用来形成单层容器的方法获得树脂的能力结合，该单层容器显示改进的抗透气性。
发明内容因此，本发明的一个目的是提供显示改进的气体阻隔抗性的树脂。在本发明的一个实施方案中，这一目的通过在没有后续固相聚合的情况下直接地由熔融相酯化/缩聚制备聚合物树脂达到，以提供具有为食品和饮料容器应用所希望的特性粘度和机械特性的树脂材料。在另一个实施方案中，通过将所述树脂与一种或多种添加剂例如填料和/或其它树脂混合进一步改进气体阻隔抗性以提供进一步改进的抗透气性。在本发明的又一个实施方案中，使用常规SSP方法制备含有一种或多种其它树脂并具有改进的气体阻隔性能的树脂组合物。本发明的另一个目的是提供具有改进的气体阻隔抗性的容器。在一个实施方案中，采用含本发明树脂的组合物达到这一目的。该组合物用来制备用于食品和/或碳酸饮料应用的预成型物和/或瓶子和/或容器，在所述食品和/或碳酸饮料应用中，提高的抗透气性是希望的。本发明的另一个目的是改进含树脂的组合物的气体阻隔抗性。在一个实施方案中，这一目的采用包括聚酯基体树脂的树脂组合物达到，所述聚酯基体树脂在聚合物结构中具有少量IPA并且进一步含有共阻隔树脂。另一个实施方案采用含聚酯树脂的组合物达到这一目的，所述聚酯树脂含有相对更高量的聚合IPA和更低量的共阻隔树脂。本发明的另一个目的是在具有某些粘度特性的树脂中提供改进的气体阻隔抗性。在一个实施方案中，这一目的采用具有0.8-0.9范围内的特性粘度并具有某些结晶性特征的树脂达到，从而当用于薄壁应用例如碳酸软饮料瓶时提供改进的气体阻隔抗性。本发明的另一个目的是在具有某些聚合物结构的树脂中提供改进的气体阻隔抗性。在一个实施方案中，这一目的釆用具有某些列-线性性能的聚酯树脂达到。将容易地获得本发明及其许多伴随的优点的更完全领会，因为当与附图结合考虑时参考以下详细描述将更好地理解本发明，在所述附图中图1示出了可以用于制备本发明的一些实施方案的具有后续固相聚合的常规熔融相方法的示意图2示出了本文描述的方法的一个实施方案的示意图3示出了材料的共混物的透射式电子显微镜照片；图4示出了各种树脂的二氧化碳渗透率和自由体积的关系；和图5是共阻隔树脂的TGA曲线的曲线图。具体实施方式本发明的一个方面包括在没有任何固相聚合的情况下通过熔融相缩聚形成包含聚酯、共聚酯、聚酯的共混物和共聚酯的共混物中至少一种的组合物的方法，该组合物具有改进的气体阻隔性能。在另一个方面中，本发明组合物可以包含与一种或多种添加剂混合的上述组合物和/或共混物以提供树脂组合物，该树脂组合物可用来形成预成型物或可用来形成显示改进的气体阻隔抗性的容器。对于本发明的这一方面，常规SSP方法可用来形成与一种或多种其它树脂混合的基体树脂。所述组合物被包括作为本发明的一个实施方案。如果将所述聚酯树脂取向的话，用来制造PET基瓶子的树脂的气体阻隔抗性可以改进100%或更多。对于二氧化碳气和氧气，取向的PET瓶子具有是未取向PET瓶子的至少两倍(2X)或更高的气体阻隔抗性。在吹塑方法期间，可以通过红外(IR)加热器将预成型物预加热到大约90-ioot;的温度。在这之后可以按轴向方向拉伸并吹塑。这一预加热温度略微大于标准或改性PET瓶子树脂的玻璃化转变温度。双轴取向的过程导致应力诱导的薄片状晶体的产生。该取向的晶体实现更低的透气性和增强的机械性能。双轴取向的PET瓶子通常具有20-30%的结晶度(在肩部，21°/。，在中部，25°/。，在底部，25%)，这基于在密度梯度柱中测量的密度。或者，可以用已知具有比PET大的气体阻隔抗性的共阻隔树脂将PET改性。例如，间二甲苯二胺(MXDA)基聚合物例如MXD6、MXD6-IPA、MXD6-邻苯二甲酸酐等可以具有比PET好的气体阻隔性能。此类含MXDA的聚合物还可以具有比某些尼龙例如尼龙6、尼龙6/6等好的气体抗性。MXD6是可以通过MXDA与己二酸的缩聚制备的半结晶聚酰胺树脂。此类含MXDA的聚合物的制备方法例如，在美国专利号4，433，136和4,438,257中进行了描述，所述文献中的每一篇在此整体引入作为参考。还没有完全理解取向的PET树脂为什么提供更好的气体阻隔抗性。有可能的是，聚合物链中邻或间苯基环的存在阻止它们在固态下的翻转并因此该树脂基体总体上显示较低的渗透性。在此类含共阻隔物的树脂基体中，然而，可能难以获得希望的颜色和/或透光性性能。在本发明的另一方面中，在没有固相聚合的情况下获得了直接的高IV聚酯或PET树脂。优选地，直接地从后缩聚器(例如，擦膜蒸发器)，经过模口泵送处于熔融状态的目标树脂，并随后在有或没有用水冷却的情况下进行造粒。在一个实施方案中，可以在比所得树脂的玻璃化转变温度高的温度下切割该树脂。优选地，在比该树脂的玻璃化转变温度大10、15、20、30、40、50或IOOC的温度下切割丝束。优选尽快将碎片与水分离。在粒料外部的温度可以低于该粒料内部的温度。该碎片和/或粒料可能经由它们内部的残余热继续结晶(例如，潜热结晶)。碎片振动器可用来阻止该碎片在冷却和/或结晶过程中粘在一起。在本发明的一些实施方案中，水冷却条件可以是一个重要因素。当在SSP中进一步处理树脂(例如，树脂碎片)时，所述碎片在该SSP处理过程中不粘在一起是有利的。降低碎片粘在一起的倾向的一种方法是为在冷却和/或切割过程中形成的碎片和/或粒料赋予更大或更稳固的结晶性。如果树脂含有多于一类聚合物，则情况可能尤其那样。当加热时(例如，当在玻璃化转变温度之上或接近玻璃化转变温度加热时)，树脂例如含MXDA共聚树脂的树脂可能更有粘贴或结块的倾向。优选地，将此类树脂和/或树脂混合物冷却以致潜结晶过程发生。即使当经受SSP处理时，所形成的粒料/碎片也较不倾向于粘贴。还可以按提供无定形碎片和/或粒料的方式将树脂组合物冷却/结晶。冷的冷却(有或者没有切割)可以提供是无定形的碎片和/或粒料。本发明的一个实施方案包括使二醇和二羧酸的单体单元反应以形成聚酯，该聚酯具有按等摩尔当量或接近等摩尔当量的数量存在的已反应单体单元。在一个优选的实施方案中，该二醇和二羧酸材料反应形成具有按大致等摩尔当量数量存在的单体单元的聚合物。该二醇和二羧酸可以按在数量方面未必是精确等摩尔当量的量反应，例如，二醇可以按比二羧酸大的数量存在。在缩聚反应期间，通常然后在减压下在加热下将过量的二醇除去。可用于本发明组合物的适合的聚酯是本领域中熟知的并且通常由包含一种或多种羧酸组分和一种或多种二醇组分的重复单元形成，所述羧酸組分选自对苯二曱酸(TPA)、间苯二甲酸、萘二曱酸、二甲基-2，6-萘二羧酸酯(NDC)、水解的2，6-萘二甲酸(HNDA)，所述二醇组分选自乙二醇、二乙二醇、1，4-环己烷二甲醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、丙二醇(l，2-丙二醇)、2-甲基-l，3-丙二醇和2，2-二甲基-1，3-丙二醇(新戊二醇)和它们的混合物。本发明的优选的聚酯包括聚(对苯二曱酸乙二醇酯)(PET)、聚(萘二曱酸乙二醇酯)(PEN)、聚(间苯二曱酸乙二酯)(PEI)和聚(三亚甲基对苯二甲酸酯)(PTT)、聚(三亚甲基萘二甲酸酯)(PTN)，最优选地，聚(对苯二甲酸乙二醇酯)(PET)。本发明的聚酯可以使用熟练技术人员熟知的方法制造。适合的聚酯可以按常规的方式通过使含2-40个碳原子的二羧酸与一种或多种含2-大约20个碳原子，优选6-12个碳原子的多羟基醇例如二元醇(glycols)、二醇(diols)或多元醇反应来制备。制备聚酯的一般条件，包括工艺条件、催化剂和添加剂是熟练技术人员已知的。聚酯材料和聚酯与其它聚合物材料的结合物的制备方法在以下文献中进行了给出W.R.SorensonandT.W.Campbell,"PreparativeMethodsofPolymerChemistry，"(IntersciencePublishers,NewYork1968和后续版本)和"EncyclopediaofPolymerScience;andEngineering,2ndEd.,"H.F.Marketal.，(JohnWiley&Sons,NewYork1985),尤其是第12巻，1-290页(通常是聚酯)，特别是树脂制造方法的259-274页，所述文献中的每一篇在此引入作为参考。可用来制造本发明的含聚酯的组合物的二羧酸包括含2-20个碳原子，优选6-12个碳原子的烷基二羧酸，和含8-24个碳原子，优选8-16个碳原子的芳基或烷基-取代的芳基二羧酸。此外，可以使用含4-20个碳原子的烷基二羧酸二酯或含10-20个碳原子的烷基-取代的芳基二羧酸二酯。本发明聚酯的二羧酸组分可以任选地用至多大约30摩尔％，优选至多大约25摩尔％,更优选大约20摩尔％—种或多种不同的二羧酸加以改性。在本发明的另一个实施方案中，用小于10mol%，优选小于8mol%，最优选3-6mol。/。一种或多种不同的二羧酸将所述聚酯改性。此类额外的二羧酸包括优选含8-14个碳原子的芳族二羧酸，优选含4-12个碳原子的脂族二羧酸或优选含8-12个碳原子的环脂族二羧酸。待按大或小比例与对苯二甲酸一起包括在本发明树脂组合物中的二羧酸的实例包括邻苯二甲酸、间苯二甲酸、5-(钠磺基)-间苯二甲酸(5-Na+S(V-IPA)、5-(锂磺基)间苯二甲酸(5-Li+SO—IPA)、萘-2，6-二羧酸(以及l，4-、1,5-、2，7-和1，2-、1，3-、1，6-、1，7-、1，8-、2，3-、2，4-、2，5-、2，8-异构体)、环己烷二羧酸、环己烷双乙酸、二苯基-4，4'-二羧酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、联苯甲酸、六氢邻苯二甲酸、双对羧基苯氧基乙烷和它们的混合物等。优选的二羧酸包括间苯二甲酸和对苯二甲酸。在本发明的一个优选的实施方案中，聚酯基体树脂包含呈已反应单体单元形式的5-3Omol。y4间苯二曱酸和l-15moW萘二甲酸，更优选2-10mol。/。萘二甲酸，甚至更优选"8molW萘二甲酸。用于透明容器应用的对苯二甲酸酯聚酯通常由对苯二曱酸和乙二醇，或由对苯二甲酸和1,4-环己烷二醇制成。适合的二羧酸包括对苯二甲酸、间苯二甲酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、辛二酸、癸二酸、马来酸和富马酸，它们都是为人熟知的二羧酸，或它们的混合物以便制备共聚酯。优选含2-8个碳原子的多羟基二元醇或二醇，最优选乙二醇。含4-12个碳原子的二元醇醚或二醇醚可以代替所述二元醇或二醇。除了乙二醇和1，4-环己烷二甲醇(CHDM)之外，适合的二元醇还包括二乙二醇、丙二醇(1，2-丙二醇)、1,3-丙二醇、2-甲基-l，3-丙二醇、2，2-二甲基l-1，3-丙二醇(新戊二醇)、1，2-丁二醇、1，4-丁二醇、季戊四醇、类似的二元醇和二醇，和它们的混合物。这些化合物和使用所述化合物制造聚酯和共聚酯的方法都是本领域中熟知的。此外，该二元醇组分可以任选地用至多大约15摩尔％，优选至多大约10摩尔％，更优选大约5摩尔％—种或多种不同的除乙二醇以外的二醇加以改性。这些附加的二醇包括优选含6-20个碳原子的环脂族二醇或优选含3-20个碳原子的脂族二醇。这些二醇的实例包括二乙二醇、三乙二醇、丙二醇、1，4-环己烷二甲醇、丙烷-1，3-二醇、丁烷-1，4-二醇、戊烷-l，5-二醇、己烷-1，6-二醇、己坑-1，4-二醇、1，4-环己烷二甲醇、3-甲基戊二醇-(2,4)、2-甲基戊二醇-(1，4)、2，2，4-三甲基戊烷-二醇-(1,3)、2-乙基己二醇-(1,3)、2,2-二乙基丙烷-二醇-(1,3)、己二醇-(1,3)、1，4-二(羟基乙氧基)-苯、2，2-双(4-羟基环己基)-丙烷、2，4-二羟基-1,1，3，3-四甲基-环丁烷、2，2-双(3-羟基乙氧基苯基)-丙烷、新戊二醇、2，2-双(4-羟基丙氧基苯基)-丙烷、它们的混合物等。聚酯可以由上述二醇中的两种或更多种制备。聚酯还可以含有少量三官能化或四官能化共聚单体例如偏苯三酸酐、三羟甲基丙烷、均苯四酸二酐、季戊四醇及其它本领域中通常已知的形成聚酯的多元酸或多元醇。本文描述的聚酯树脂可以含有一种或多种常用于制造聚酯树脂的其它元素或组分。例如，典型的树脂可以含有元素例如Co、Sb和/或P,它们可以由于它们的使用和/或存在于在聚酯树脂的聚合和/或加工期间使用的催化剂、热稳定剂和着色剂中而存在于树脂组合物中。例如，Sb、Ge、Ti或Sn可以用于熔融聚合，例如，以有机钛酸酯、二月桂酸二丁锡、锡有机物、二氧化锗、三氧化锑(Sb203)、三乙酸锑和/或鞋乙酸锑(Sb2(gly)3)或相应金属的氧化物(例如，Ti02、Ge02等)形式使用。磷可以作为在所得树脂的聚合和/或加工期间存在的任何三烷基磷酸酯或亚磷酸酯的残余物存在。还可以存在作为着色剂例如Co(0Ac)2的残余物存在的元素，所述着色剂例如用来改进和/或控制泛黄指数。通常，作为聚合催化剂或加工添加剂的残余物存在的材料按10-1，OOOppm，优选50-500ppm的量存在。此外，虽然不要求，但是一般用于聚酯和/或其它热塑性组合物的其它添加剂可以存在于本发明的树脂组合物中。这些添加剂可以包括但不限于，着色剂、调色剂、颜料、炭黑、玻璃纤维、填料、沖击改性剂、抗氧化剂、稳定剂、阻燃剂、再加热助剂、乙醛减少化合物、除氧剂、阻隔增强助剂和它们的混合物。抗粘连剂也可以与其它润滑剂一起存在。在本发明的一个优选的实施方案中，方法包括使等摩尔当量数量的乙二醇和邻苯二甲酸基酸在使该邻苯二曱酸基酸熔融的条件下反应。该反应可以基于单体单元的混合物进行，所述单体单元包括一种或多种二醇和一种或多种芳族二羧酸或它们的酯。以排除固相聚合的方式形成本发明聚合物组合物的方法包括美国公开申请号2005/0029712和2005/0161863;和美国专利号5,980,797;5,968,429;5，945，460和5，656，719(所述文献中的每一篇在此整体引入作为参考)中描述的方法。在本文描述的包括根据它们的物理和化学性能例如特性粘度、结晶性透明度等限定的聚酯组合物的一些实施方案中，常规方法例如图l描述的方法可用来形成聚酯或共聚酰胺。可以将熔融聚合物材料与一种或多种其它熔融聚合物料流混合以形成熔融聚合物材料的混合物(例如，聚酯材料的共混物)，所述其聚酯材料。在一个优选的实施方案中，将所得聚合物组合物与一种或多种添加剂混合同时熔融然后用于预成形制品的形成。当熔融相聚合达到目标IV时，经过模口泵送处于熔融状态的熔融聚酯(例如，PET、PEN等)。可以使用任何常规方法，包括下述方法中的任一种将所述树脂造粒。在制备聚酯組合物例如PET组合物或含PET的组合物的常规熔融缩聚方法中，对于透明/无定形颗粒，将熔融聚酯完全地骤冷。在本发明的一个实施方案中，可以通过任何常规方法处理所得的树脂(例如，在该熔融树脂穿过模口之后)。例如，可以进行干/冷造粒，藉此在水浴中迅速地将透明/无定形熔融树脂骤冷。首先将骤冷的树脂的水吹掉然后将该树脂造粒。在本发明的另一个实施方案中，可以使用湿/冷造粒。湿/冷造粒方法可以使用部分在水下的造粒机。可以通过连续地将树脂的熔融下降的丝束与冷水一起喷雾进行快速骤冷方法。然后通过旋转切割机(其可以部分地在水中)将该湿/冷丝束造粒。在本发明的另一个实施方案中，可以使用湿/热造粒。当熔融树脂从模口的孔离开时，可以在处于发热的同时立即将它们切割。优选在树脂的玻璃化转变温度之上进行热切割并且通常提供球形颗粒。在本发明的一个优选的实施方案中，将熔融聚酯组合物部分地冷却以使该组合物固化。将该聚酯组合物部分冷却到的温度在该聚酯树脂的玻璃化转变温度(Tg)和熔点之间。然后通过尽快从水中分离热的碎片将该聚合物组合物维持在165士50"C，优选士40"C，更优选±25匸，甚至更优选土151C的温度下以便PET结晶。固化的聚酯组合物与例如，水浴的分离可以采用离心干燥机、振动板和/或振动筛分机，例如可以从Rieter，BKG和GalaIndustries获得的那些加以促进。该碎片的残余热可以用于原位结晶，而不需要常规的结晶器。优选地，本发明这一方面基于PET树脂进行。在聚合之后，所得的聚合物熔体可用来直接地由该熔体形成预成型物(例如用于吹塑的预成型物)，而没有聚合物材料的任何中间固化和固相聚合。熔融聚合物材料可以直接地用于吹塑、注模或贴片模塑应用以形成最终成形的产品例如瓶子、容器、其它模制品或薄板材。图2提供了包括本发明的制造某些聚酯树脂组合物的方法的一个或多个实施方案的高位示意图。本发明的方法如下开始在包括一种或多种抗氧化剂与热稳定剂的标准添加剂存在下在熔融相反应中使包括二羧酸和二醇的单体单元反应。该熔融相反应可以在按串联、并联或串并联连接的多个反应器中进行。在没有任何溶剂(例如，不形成该树脂组合物中已反应聚合物单元的显著部分的稀释剂组分)的情况下进行该二羧酸和二醇单体的反应。使所述单体单元反应以形成特性粘度可以优选在本发明的一个实施方案中为0.5-0.6的材料。然后将在熔融相反应器中如此形成的熔融材料泵送或转移至后缩聚反应器(finishingreactor)中。该后缩聚反应器可以是在反应器的表面积之间提供显著接触并且实现熔融反应的熔融相产物的高度混合的反应器例如转膜反应器(wiped-filmreactor)。该后缩聚器可以在按串联、并联或串并联连接的一个或多个反应器中进行。除了转膜反应器之外，还可以包括一个或多个管式反应器。从最后一个后缩聚反应器获得的树脂产物可以具有0.7-0.9，优选大约0.75-0.85，更优选0.80-0.85的特性粘度。从后缩聚反应器获得的熔融树脂产物优选然后以熔融形态经历聚合物过滤处理。聚合物过滤可以按一个或多个步骤进行。例如，在将最后一个后缩聚反应器的树脂材料过滤之后，可以将一种或多种共阻隔树脂与该熔融过滤的聚酯树脂组合物混合。在本发明的一个实施方案中，共阻隔树脂经熔体挤出然后与被过滤的且呈熔融形态的熔融聚酯树脂组合物混合。可以将由该熔融共阻隔树脂和经过滤的聚酯树脂组合物获得的混合料流送往静态混合器以便混合。在混合，优选连续混合之后，将该熔融混合材料送往造粒机以使该混合聚酯树脂组合物固化。例如，可以经过含一系列孔的模口泵送该混合聚酯树脂组合物。将离开所述孔的熔融材料造粒。当该树脂进入水下造粒机的水中时，它慢慢地固化。该水下造粒机的水可以维持在高温下。优选地，将该水下造粒机的水维持在大于50匸，优选大于甚至更优选大于90E的温度下。优选地，将水下造粒机的热水维持在大于该聚酯树脂组合物的玻璃化转变温度且小于该聚酯树脂组合物的熔点的温度下。在本发明的另一个实施方案中，为了避免潜热结晶，优选该水温小于80r，优选小于60匸，更优选小于501C。通过用热水实施该熔融混合聚酯树脂组合物的固化并切割，本发明的一个实施方案的方法提供处于结晶相的固态聚酯树脂组合物的粒料和/或碎片。因为该粒料和/或碎片处于结晶相，所以它们看起来是不透明的。然后可以将所得的固态、不透明、结晶聚酯树脂组合物转移至成品仓库以便中间存储或包装。可以将如此获得的产物与呈固态(例如作为粒料或粉末)的共阻隔树脂混合以形成本发明聚酯树脂组合物和固态共阻隔树脂的粒料和/或碎片的混合物。然后可以将所得的组合物用于注模操作，包括形成用于吹塑制品例如容器和瓶子的预成型物。与上面图1中描述的常规熔融相方法相比，本发明方法避免了实施方法步骤例如预结晶和SSP的必要性。因此，本发明方法提供呈结晶形态的固态聚酯树脂组合物的制造方法，该制造方法避免了为常规方法所需要的大量设备。因此，鉴于常规方法可能要求用于预结晶和SSP的专用设备，本发明方法避免了这些步骤并且还避免了与实施此类方法步骤有关的显著的热历史。基体树脂(例如，PET基体树脂)的特性粘度按预成型物形式时可以比经模塑得到该预成型物的树脂的特性粘度低。这可能是出于许多原因发生的。例如，添加具有较低特性粘度的共阻隔树脂可能影响(例如提高或降低)最终组合物的特性粘度，该最终组合物可以是基体树脂和共阻隔树脂的混合物。此外，在制备预成型物的加工步骤之后，所遭受的热历史可能导致基体树脂的稍微分解或解聚从而降低特性粘度是可能的。因此，预成型物中的树脂的特性粘度可以比基体树脂的特性粘度小大约0.05个单位，预成型物中的树脂的粘度还可以比基础聚酯树脂(例如PET基体树脂)的特性粘度小0.04、0.03、0.02或0.01个单位。对于PET基体树脂，优选进行单体单元的聚合以提供0.7-0,90，优选0.75-0.85的目标特性粘度，最优选地，该特性粘度为0.80-0.85。对于共阻隔树脂，IV在与PET基体的IV类似的范围内，优选地，该共阻隔树脂具有该基体树脂的IV±0.05，更优选土O.03的IV。测定聚酯(PET)树脂的溶液特性粘度(IV)的测量方法是常规已知的方法。溶液IV可以在60/40(wt%/wt%)苯酚/1，1,2,2-四氯乙烷溶液中在0.50%的树脂浓度下利用玻璃毛细管粘度计测量。溶液IV的测量条件在ASTMD4603(在此整体引入作为参考)中进行了描述。本文描述的共阻隔树脂的溶液IV也可以按用来测定PET树脂的溶液IV的相同方法测量。在本发明的另一个实施方案中，本发明的聚合物组合物包含一种或多种添加剂例如填料。填料可以包括材料例如粘土或其它聚合物材料，例如尼龙。本发明的PET组合物优选包含PET树脂，该PET树脂包含共聚合的IPA单体单元。本发明至少包括低IPA和高IPAPET树脂。例如，包含PET树脂的低IPA组合物(i),所述PET树脂具有至多6mol。/。的IPA单体单元的量。在一个优选的实施方案中，低IPAPET树脂包含至多5mol%IPA单体单元。最优选地，基于二羧酸单体单元的总摩尔数，该低IPAPET树脂包含2-4mol^聚合的IPA单体单元。在下文中，含低量IPA单体单元的PET树脂称为低IPAPET树脂。另一种PET树脂是高IPAPET树脂，例如(n)其中基于PET聚合物中二羧酸的总摩尔数，IPA单体单元的存在量为10-30mol%，优选15-28moiy。，更优选20-25mol%，最优选大约25mol。/。的高IPAPET树脂。其它范围包括10-28%,12-30%,和在14%、16%、18%、20%、22%、24%和26%之间和其中任何一个中和/或上述指定范围中出现的所有范围和子范围。因此，在优选的实施方案中，本发明的PET组合物可以包括PET基体树脂例如上述的低IPA树脂或高IPA树脂以及一种或多种添加剂例如无机填料或共阻隔树脂。优选地，包含低IPA树脂的组合物含有2-8w"共阻隔树脂，其中wtW基于该组合物的总重量。更优选，该共阻隔树脂以3-6wt^的量存在于该低IPAPET基体树脂中，甚至更优选地，该共阻隔树脂以4-5wty。的量存在。在另一个优选的实施方案中，本发明的PET组合物含有高IPA树脂作为基体和共阻隔树脂。该共阻隔树脂优选以至多lw"，优选小于lw"，更优选至多0.5wt°/。，最优选小于0.4w"的量存在于高IPAPET树脂的基体中，其中wtW基于该组合物的总重量。在一个优选的实施方案中，聚合物聚酯组合物含有固体粘土填料。所述粘土填料优选呈膨胀粘土或膨胀云母形式。膨胀粘土和/或云母的实例包括有机粘土。一些有机粘土材料是优选的。有机粘土例如CLOISITE93A、CL0ISITE30B及其它得自SouthernClayProducts,Gonzalez,TX的CLOISITE产品在MXD6(6001或6007)树脂基体显示优异的剥离。30B或93A有机粘土的剂量可以为大约4wt°/。。填料可以存在的其它范围包括l-10wt°/。、2-8wt。/。和4-6wt°/。。优选地，有机粘土存在于基体中，该基体含有含MXD6的树脂并且该有机粘土相对于总MXD6树脂以4%的量存在。填料可以基于其它量例如1-20wt%，2-15wt%，3-10w"和6-8wt^存在。有机粘土与含胺树脂的混合物可以与PET树脂组合物熔融共混以获得包含基体树脂、有机粘土填料和共阻隔树脂的组合物。这是将纳米薄片间接地分散在PET树脂基体中的一种有希望的途径。优选地，有机粘土材料是有机改性的纳米级层状硅酸镁铝薄片。通常，有机改性的有机粘土衍生自大约1纳米厚且70-150纳米宽的薄片。该薄片的有机改性方法包括使该薄片与有机化学物质例如季铵盐接触。例如，与季铵盐例如二甲基千基氢化牛油季铵盐(2MBHT)、甲基双(2-羟乙基)牛油季铵盐(MHEtOH)和曱基二氢化牛油铵(MMT)接触的纳米颗粒粘土是优选的。颗粒尺寸可以为大约6微米，但是可以使用允许该颗粒均匀包括在基体和/或共阻隔树脂中的任何颗粒尺寸。在一个优选的实施方案中，首先将有机粘土分散在共阻隔树脂例如MXDA-共聚酰胺例如含IPA和对苯二甲酸以及一定量乙二醇或其它二醇和MXDA(间二曱苯二胺)的共聚酰胺中。通过首先将无机填料例如有机粘土填料分散在共阻隔树脂(例如MXDA-共聚酰胺树脂)中，可以将该无机填料更好地分散在聚酯基体树脂(例如，PET基体树脂)中。通过将无机填料的粉末和共阻隔树脂混合可以将该无机填料分散在呈固态的共阻隔树脂中。该粉末混合物然后可以直接地与熔融基体树脂混合，或可以在首先使该共阻隔树脂和无机填料的混合物熔融之后与熔融树脂混合。在一个实施方案中，制备共阻隔物/无机填料母料。将该无机填料与熔融共阻隔树脂混合以形成母料的粒料和/或丝束，该母料含有作为基体树脂的共阻隔树脂和分散在其中的无机填料。基于共阻隔物/无机填料母料的全部重量，该无机填料可以按至多25wW的量存在。优选地，无机填料以至多20°/。，更优选以至多15%的量存在，在另一个优选的实施方案中，无机填料以至多10wt%，更优选l-5wt。/。的量存在于共阻隔物/无机填料母料混合物和/或树脂中。基于该组合物的总重量，无机填料可以以0.05-2.Owt。/。的量存在。更优选，无机填料以0.1-2.Owt%，甚至更优选0.5-1.5wa的量存在，最优选地，无机填料以大约lwt。/。的量存在。在另一个优选的实施i^案中，将聚合物聚酯组合物(例如，PET组合物)与聚合物填料例如粉末酰胺基聚合物(例如尼龙)或其它热塑性塑料材料混合。本发明的树脂(例如聚酯树脂组合物)可以含有一种或多种聚酰胺或热塑性塑料。任何聚酰胺可以存在于本发明組合物中，包括，例如聚(间二甲苯己二酰二胺)、聚(六亚甲基己二酰二胺)、聚己内酰胺、聚(六亚曱基间苯二曱酰胺)和聚(六亚甲基间苯二甲酰胺-共聚-对苯二甲酰胺)。也可以存在是例如，聚酯的共聚物的聚酰胺。任何聚酰胺/聚酯共聚物可以存在于本发明组合物中，包括包括以下物质的聚合单元的聚酰胺间苯二甲酸、对苯二甲酸、环己烷二羧酸、间二曱苯二胺、对二甲苯二胺、1，3-或1，4-环己烷(双)亚甲基、一种或多种含6-12个碳原子的脂族酸、含6-12个碳原子的脂族氨基酸、含6-12个碳原子的内酰胺、含4-12个碳原子的脂族二胺。可以存在聚酰胺枝状体，包括含聚合二羧酸的聚酰胺枝状体。优选的聚酰胺是聚(间苯二甲基己二酰二胺)、聚(六亚甲基己二酰二胺)、聚己内酰胺、聚(六亚甲基间苯二甲酰胺)、聚(六亚甲基己二酰二胺-共聚-间苯二甲酰胺)、聚(六亚甲基己二酰二胺-共聚-对苯二甲酰胺)。特别优选的是MXD6,它是间苯二曱基二胺和己二酸的聚合物。MXD6与邻苯二甲酸的共聚物也是优选的。MXD6与一种或多种聚酯树脂例如聚对苯二甲酸乙二醇酯和/或用间苯二甲基二胺改性的聚对苯二甲酸乙二醇酯的共混物。基于树脂的总重量，聚合物填料可以按1-20%，2-18%，4-16%，5-15%，6-12%，8-11%和所述值之间的任何范围或子范围的量存在。本发明的优选的树脂组合物包括PET与聚酰胺，例如MXD6，或其中己二酸单体单元的至多2594被二羧酸例如间苯二甲酸替代的MXD6聚合物中的至少一种的共混物或混合物。可以使用PET与不同聚酯例如聚萘二曱酸乙二醇酯(PEN)的共混物代替所述共聚物。有机填料优选可以以至多10wt54的量存在。更优选，有机填料以l-8wt^的量存在。甚至更优选，有机填料基于组合物的总重量以3-6w"的量存在。最优选，有机填料以大约5wtM的量存在。在本发明一个尤其优选的实施方案中，在聚酯组合物中获得了改进的气体阻隔抗性，在该聚酯组合物中，聚酯基体树脂包含具有这样一种结构的聚合物，即该结构具有与苯基环键接的二羧基官能团、二羟基官能团或二胺的非共线排列。除了聚酯之外，此种改进的气体阻隔抗性还可以在聚酰胺或聚酰胺酯中观察到。在含聚酯的聚合物的情况下，与苯基环键接的二羧基官能团可以衍生自诸如间苯二甲酸、1，3-苯基二氧基双乙酸、邻苯二甲酸酐、2，6-萘二曱酸等的组。对于含二羟基官能团的聚合物，显示非共线排列的聚合物可以是例如，1，3-双(2-羟基乙氧基)苯等。可以与苯基单元键接并且可以显示官能团的非共线排列的二烯包括诸如1，3-间二甲苯二胺(MXDA)等的二烯。直接或间接与苯基环键接的官能团(二酸、二醇或二胺)的非共线排列(间和邻异构体)可以通过使用链构象进行观察和/或证实。在萘环中，相对于C2和C6键的羰基碳是平行而不是共线的。该萘环可能不通过相等和相反的逆向旋转而翻转。13C、屮和/或2H(氖化)的NMR技术可用来鉴定处于固态的共线和非共线链构象。在MXDA基尼龙中，阻隔改进起因于更低分数的自由体积，作为更紧密链排列的分子间力的氢键，和非共线链片段。可以是本发明聚酯组合物的一个或多个实施方案的组分的共阻隔树脂可以在允许将颜色稳定、低泛黄指数材料离析的聚合方法中制造。例如，MXD6-IPA树脂可以通过使本文描述的任一种聚酯单体(例如对苯二甲酸)、二醇(例如乙二醇)和低量IPA(例如，基于二羧酸的总摩尔数，至多6mol"或高量IPA(例如，基于二羧酸的总摩尔，大约25mol%IPA)在熔融相中反应来形成。通过将所有二羧酸单体、二醇单体和二胺例如MXDA混合进行聚合。优选地，用来形成例如，MXD6-IPA聚酯的混合物中来进行:或者，在任何和/或所有聚合步骤期间可以存在热稳定剂。优选的受阻酚抗氧化剂包括Irganox1010或等效物(即，四(亚曱基-(3，5-二叔丁基-4-羟基-氢化肉桂酸酯))甲烷)，Irganox1098或等效物(N，N'-六亚甲基-双(3，5-二叔丁基-4-羟基-氢化肉桂酰胺)等。优选的热稳定剂包括无机膦酸盐例如膦酸氢二钠等。抗氧化剂和/或热稳定剂的存在提供具有显著改进的颜色和透明性特征的共阻隔树脂。如此制备的共阻隔树脂可以稍后与本文描述的PET或聚酯树脂中的一种或多种混合以形成具有显著改进的气体阻隔抗性同时具有显著改进的色值的树脂组合物，该显著改进的色值由低泛黄指数、高可见光透光率和色值"b"证明。色值可以根据HunterLab色标色值L、色值b和色值a，或CIE色标色值L、色值1)*和色值&*量度。在另一个实施方案中，共阻隔树脂可以与羟基封端或羧基封端的聚丁二烯化学键接以便产生具有除氧剂的惰性C02阻隔树脂。此类聚丁二烯材料的实例包括聚bdR-45HTLO和聚bdR-20LM等.还可以用马来酸酐(例如RiconMA等)将聚丁二烯官能化以形成特种共阻隔树脂。可以将共阻隔树脂组合物与本文描述的聚酯树脂混合以形成可用来形成透明单层容器，例如，用于碳酸软饮料的透明单层容器的聚酯或PET组合物。活性氧阻隔树脂可以通过加入在氧气穿过该树脂的整个厚度或该树脂的薄膜之前与氧气反应和将该氧气化学捕集的材料形成。树脂组合物可以仅含有惰性0)2阻隔树脂或可以包括既含有活性02阻隔物又含有惰性C02阻隔树脂组分的树脂组合物。本发明的含有一种或多种无机或有机填料的聚酯组合物与含有更低量无机或有机填料的聚酯组合物相比具有显著提高的抗透气性。将本发明的聚酯组合物与有机和/或无机填料中一种或多种混合允许模塑具有显著改进的气体阻隔性能的聚酯树脂层，例如，吹塑。申请人已经公开了无机和/或有机填料存在于本发明聚酯组合物性的改进。当穿过本发明聚酯组合物层时气体必须沿行的通道取决于许多条件，包括聚合物的形态和/或自由体积微结构的存在。聚合物组合物的可以影响气体阻隔抗性的一些特征包括(例如，热塑性聚合物)-沿着聚酯链翻转的分子内苯基环；-在双轴取向之后聚合物链的排列；-有机聚合物或特定树脂的自由体积分数；和-聚合物共混物的有效自由体积。除了PET瓶子的完全取向(即，完全应变-硬化)的性能之外，链构象也认为在改进气体阻隔方面发挥最重要的作用。由于它们的链片段经由二酸(IPA、NDA、1，3-苯基二氧基双乙酸等)、二醇(HER等)或二胺(MXDA等)的官能团的非共线连接而抵制或消除苯或萘环的翻转的树脂可以显示显著改进的气体阻隔抗性。阻隔瓶子的透气的主要表征方法可以包括1.通过FTIR表征碳酸瓶子0)2损失率；2.通过透射电子显微镜术(TEM)表征基体和共阻隔域；3.通过正电子束表征有机聚合物的自由体积微结构；4.在充满C02或空气的腔室中非碳酸瓶子的直接C02或02进入率(微升/包装/天)；5.在双体积吸附室中通过压力衰减薄膜(或薄板)经由气体吸附的渗透率(参见例如，"通过压力衰减测定聚合物中的气体吸附"("DesignConsiderationsforMeasurementofGasSorptioninPolymersbyPressureDecay")，W.J.KorosandD.R.Paul,J.Polym.Sci.-PolymerPhysicsEdition,H，1903-1907,1976(在此整体引入作为参考)；和6.通过电平衡表征薄膜(或薄板)经由气体吸附的渗透率在有机聚合物中，自由体积是有机分子的链段运动可利用的空隙空间。自由体积分数FFV已经定义为FFV=(V-V。)/V。在此，V(总宏观体积)是由密度测量计算的聚合物比体积，V。(实际分子体积)是被聚合物链占据的比体积。自由体积的直接测量可以由正电子湮没寿命(PAL)光谱测定。对本文描述的本发明容器进行PAL实验，该容器呈未取向粒料或吹塑瓶子(20oz.)。各种聚合物样品包括PET共聚物(标准PET、PETN-IO、PETN-90等)，得自间二曱苯二胺(MXDA)和己二酸的尼龙基MXD6(6001&6007)树脂，PET/MXD6共混物，PET/MXIPA共混物，MXDA改性的PET(MXDA官能化PET或聚酰胺酯)等。在没有SSP的情况下制备MXD6(6001)树脂，而在SSP方法中将MXD6(6007)树脂升级到更高的IV。每个PALi普含有2百万个计数并且分解成具有相应强度的三个寿命分量。最长的正电子寿命(所谓的正-正电子素(ortho-positronium))和其强度用来计算自由体积半径和自由体积分数。MXD6(6001和6007)树脂当与PET样品相比时显示最小的自由体积分数(2.4%)。在拉伸吹塑中，PET链可以在双轴取向期间配向。当与PET相比时，尼龙的存在可以产生甚至更紧密的链配向，这归因于氢键的分子间力。对于由标准PET树脂模塑的瓶子，如果将PET链的温度从室温例如大约25匸减小12C则可以观察到大约40%阻隔改进。降低PET链的温度还减小其有效自由体积。分子取向倾向于提高共混物的界面面积。PET和MXD6(或MXIPA)之间的二级键(相互作用)可能更强以按降低共混物有效自由体积的方式降低链移动性。除了自由体积微结构之外，分子内环翻转可以提供良好的证据来阐明从吹塑碳酸软饮料(CSD)或卑酒瓶内部的C02透气速率差异。在其骨架中含有对位连接的苯基环的聚合物中，分子内苯基环翻转是可能的。对于各种应用，PET瓶子树脂(标准或热定形)通常含有至多3%IPA。加入至多3y。IPA的主要原因是便于后续塑模机制备透明吹塑瓶子。聚(间苯二甲酸乙二醇酯)、PEI(100UPA)具有比标准PET(无定形或结晶PET)低得多的C02渗透率。这可以认为是它们的动态构象柔韧性差异的结果。TPA基PET(0%IPA)能够自由地使其苯基环翻转，而不会改变其总体构象，但是PEI不能使其苯基环翻转。苯环的翻转可以为透过容器、薄片或薄膜的气体提供有效的散布性通道。苯基环的翻转对具有独特分子结构的一组特别的聚合物(PEI、PEN、PTN、MXD6、MXD6-IPA、HER改性PET等)是更困难的，原因在于官能化链段的非共线连接。TEM是取得连续相中次生相分散体的二维(2-D)微曲线图的良好的技术。TEM还可用于理解有机改性纳米粘土在有机聚合物基体中的有效分散(剥离或插入)。对于不相容的PET/MXD6共混物，通常用1%磷鴒酸水溶液(12W03ClH3P04ClxH20)将次生相中的MXD6染色，该磷鵠酸水溶液标记胺基和端部。如果必须将PBT染色，则可能使用Ru04蒸气，它与酸端部反应。如果该试样没有染色，则TEM图像中的暗线是在高倍放大下分散的有机粘土薄片的边缘。薄片状或层状形态是不混容共混物的透气速率显著降低的原因。单层PET阻隔瓶子的性能取决于，例如，基础树脂、结晶度、预成型物通过拉伸的分子取向和瓶子的所得的材料分布。PET预成型物通常设计用来利用强应变硬化效应以达到好的材料分布。特性粘度(IV)对PET的应变硬化行为具有相当强的影响。对于CSD应用，注塑预成型物优选可以具有0.70-0.90的IV以产生对于良好应变^^化的法向拉伸。在以下实施例中，所研究的所有阻隔树脂具有与对照树脂相同的IV。所有阻隔树脂在与对照树脂类似的条件下模塑。通过对照瓶子的碳酸损失率(％每周)与阻隔瓶子的碳酸损失率的比例确定阻隔改进因数(BIF)。实施例仅是为了供参考而提供的并且不希望限制由所附权利要求书要求的本发明范围。标准PET在注塑之前将实施例1-3中限定的标准PET树脂干燥到小于3350ppm水分，模塑成24g预成型物，然后将该预成型物吹塑成20oz.直壁瓶，该直壁瓶具有大约10-12mil的侧壁厚度。优化注塑条件以在温和模塑条件下制备透明且无应力的预成型物。在制备具有适当材料分布的良好透明瓶子(无应力变白并且无混浊)的条件下将该预成型物吹塑。在轻微珍珠白上方2%处将该瓶子吹塑。实施例1:具有低钴含量的标准PET树脂TPA97%总二酸IPA3%总二酸EGDEG标准添加剂(Co，P，Sb)25ppm元素钴(106ppm乙酸钴四水合物)实施例2:具有高钴含量的标准PET树脂TPA97°/。总二酸IPA3%总二酸EGDEG标准添加剂(Co，P，Sb)80-100ppm元素钴(338-410ppm乙酸钴四水合物)实施例3:具有可忽略钴含量的标准PET树脂TPA97%总二酸IPA3°/。总二酸EGDEG标准添加剂(P、Sb、有机调色剂)用于碳酸化损失的FTIR方法(美国专利5，473，161-在此整体引入作为参考)设计用来精确地评价塑性瓶子的0)2损失率和外推出在17.5%碳酸化损失下的储存期限。对于非可再装塑料瓶，在49天的期间内使用红外线光束在12个试验瓶的试样量下评价C02的量。根据通过FTIR试验测定的C02损失率，然后可以精确地计算出保存限期。对于得自标准PET树脂的24g/20oz.瓶子，C02损失率测定为y-1.58W损失每周)x+2.02在17.5%C02损失下对于实施例1-3中的每一个计算的所得保存限期为9.8星期。将实施例1-3的树脂模塑成预成型物(24g)和瓶子(24g&20oz.)并且该瓶子显示类似的碳酸化损失率(即，在49天的期间之后1.58%损失/周)。在PET瓶子树脂的连续熔融缩聚方法中，乙酸钴四水合物(无机化合物)已经惯常用作调色剂以屏蔽所得碎片的可能泛黄。元素钴金属既不是聚合催化剂又不是气体阻隔促进剂。合适的有机调色剂例如蓝/红可以用来替代乙酸钴四水合物的元素钴。作为共阻隔物的MXDA基聚酰胺非取向PET和非取向MXD6在所有方向(x、y&z)上具有大约1.58的折射指数。在双轴取向之后，PET和MXD6具有不同的折射指数值。在10-16的平面拉伸比内，PET在x、y方向上具有比MXD6高的折射指数。另一方面，在10-16的平面拉伸比内，MXD6在z方向上具有比PET高的折射指数。因此，在10-16的平面拉伸比内，PET具有比MXD6高大约3-4倍的取向度(nx+ny)/2-nz。对于标准PET瓶子，轴向拉伸比(2-3)定义为瓶子长度/预成型物长度(仅拉伸部分)并且环拉伸比(3-5)定义为瓶子直径/内部预成型物直径)。所得的平面拉伸比为大约12-14。碳酸化软饮料(CSD)中的瓶子具有比热装罐应用中的那些略高的拉伸比。模内应力和最大应变硬化改进容器性能。PET/MXD6共混物瓶子中的可见混浊主要由PET和MXD6之间的折射指数(RI)差异所引起。在具有PET的物理共混物中使用更低粘度的MXD6可以在一定程度上降低雾度。为了进一步降低雾度和改进次生相分散，通过将二胺组分例如1,3-间二曱苯二胺(MXDA)和二羧酸组分例如己二酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸酐等直接缩聚制备特别的聚酰胺。通过热解重量分析(TGA)测定共阻隔树脂的四个样品(即，表l的共阻隔树脂vl、v2、v3和6007)的热稳定性。进行该分析同时在空气中以10X:/min的速度加热样品作为检测热和氧化降解的方法。最初，观察到共阻隔阻隔树脂在大于ioor下经历失重，该失重相应于大约5wt。/。的水分损失。样品重量的显著改变在大约375。C下发生，这表明热降解开始。每个样品的TGA曲线在图5中示出。表lIPA/MXDA官能化惰性/活性共阻隔树月;<table>tableseeoriginaldocumentpage37</column></row><table>脚注特种IPA共聚单体例如5-(钠磺基)间笨二曱酸(S-Na+S(V-IPA)或5_(锂磺基)间苯二曱酸(5-Li+S(V-IPA)用于制造MXDA-己二酸-IPA离子聚合物.*羟基封端，羧基封端或马来酸肝官能化的聚丁二烯树脂(聚bdR-45HTL0,聚bdR-20LM，RiconMA等)与MXD6化学键接.实施例4在实施例4中，MXD6(6001)粒料(无SSP)从MitsubishiGasChemical获得并且用作共阻隔物。基体树脂PET域TPA95%总二酸IPA4-5%总二酸5-Na+S03—-IPA或5-Li+S0「-IPA0-1%总二酸EGDEG标准添加剂(Co，P，Sb)共阻隔物6001域基于PET域3wt。/。或5wt%对于由PBT/6001干共混物模塑的瓶子，当与标准PET瓶子(24g/20oz.)相比时的C02损失率、保存限期和阻隔改进因数测定为PET/6001(95/5)共混物瓶子(24g/20oz.)y=0.92(°/。损失每周)x+2.12在17.5%C02损失下16.7周的保存限期比实施例1-3的PET组合物的0)2损失率好的1.72XC02阻隔性PET/6001(97/3)共混物瓶子(24g/20oz.)y=1.11(%损失每周)x+2.00在17.5°/。C02损失下14周的保存限期比实施例1-3的PET组合物的0)2损失率好的1.42XC02阻隔性PET/6001(97/3)共混物瓶子(28g/20oz.)y=0.87(。/。损失每周)x+2,38在17.5%C02损失下17.4周的保存限期比实施例1-3的PET组合物的C02损失率好的1.82X0)2阻隔性此外，测试两个PET/6001(97/3)共混物瓶子(28g/20oz.)的氧气进入速率，为0.019cc/包装/天或19微升/包装/天。因此，在没有SSP的情况下制造的PET组合物当与标准PET瓶子(28g"0oz.)相比时可以具有显著改进的02阻隔性。图3示出了此种PET/6001(97/3)共混物的TEM20微曲线图@34，OOOX。该6001树脂在预成型物中是暗圆形域和在瓶子中是暗线域。实施例5在实施例5中，在6加仑反应器中制造MX-IPA细粒。向6加仑反应器容器中加入4.937kgMXDA、4.238kg己二酸(80摩尔％酸组分)、1.208kgIPA(20摩尔％酸组分)、13.6gIrganoxB1171(相对于纯树脂，0.15wt。/。)。可以添加9mg有机蓝调色剂(相对于纯树脂，lppm)和4.5mg有机红调色剂(相对于纯树脂，0.5ppm)以降低色值b的值。在加热该反应混合物之前，从该反应器中除去空气。在氮气气氛下进行反应。将该反应混合物加热到195C并在1601C下均匀地将己二酸熔融。然后启动搅拌器。连续地将该反应混合物的温度提高到238匸并再继续反应1-3小时。在这一批次结束时，迅速地在水中将熔融材料淬火。基体树脂PET域TPA95%总二酸IPA4-5%总二酸5-Na+S(V-IPA或5-Li+S(V-IPA0-1°/。总二酸EGDEG标准添加剂(Co，P，Sb)共阻隔物MX-IPA域，基于PET域5wtM模塑并测试该PET/MX-IPA共混物瓶子(24g/20oz.)。实施例6在与实施例5相同的反应容器中制造另一种共阻隔树脂，加入4.977kg(36.6mol)MXDA、4.807kg(32.9mol)己二酸(90摩尔％酸组分)、0.610kg(3.7mol)IPA(10摩尔％酸组分)和13.6gIrganoxB1171。在加热该反应混合物之前，从该反应器中除去空气。在氮气气氛下进行反应。将该反应混合物加热到195X:并在1601C下均匀地将己二酸熔融。然后启动搅拌器。连续地将该反应混合物的温度提高到238。C并再继续反应1-3小时。在这一批次结束时，迅速地在水中将熔融材料淬火。实施例7在更大的反应器中按比例增大根据实施例6的配方。向175加仑反应器容器中加入153.2lb(69.552kg或511mol)MXDA、148lb(67.192kg或460mol)己二酸(90摩尔°/。酸组分)、18.6lb(8.444kg或51mol)IPA(10摩尔°/。酸组分)和200克IrganoxB1171(相对于纯树脂，0.15wt%)。首先将己二酸和间苯二甲酸同时供入反应器。在加热该二酸混合物之前，从该反应器中除去空气。在氮气气氛下进行反应。将该反应混合物加热到195"C并在160n下均匀地将己二酸熔融。然后启动搅拌器。然后以小速率连续地将液体MXDA单体添加到该二酸混合物中。在MXDA的添加期间，连续地将反应温度提高到2381C并在MXDA的最后添加之后再继续反应1-3小时。在该批次结束时，打开在反应器底部的卸料阀，以便颗粒形成(造粒或制粒)。仅IPA作为阻隔组分经由连续熔融相酯化/缩聚方法制备高IPA碎片。该熔融材料可以具有0.5-0.6的IV或根据最终应用将熔融树脂继续升级到0.70-0.90或更高的目标IV。将该树脂热切割和结晶可以在一个或多个步骤中完成。另一个替代方案是进行丝束的冷、湿切割，接着外部结晶器。在料槽之前使用产物冷却器。含10-30mol。/UPA的Hi-IPA树脂可以这样用70-90mol%IPA处理。实施例8IPA改性的PET树脂具有的优点是呈吹塑瓶子形式时具有优异的透明性。为了达到阻隔改进因数(BIF)的某种水平，高得多的IPA含量是需要的。在商业固相缩聚(SSP)工艺装置中，通常在重力流动反应器中将结晶碎片的分子量或特性粘度(IV)升级。如果在给定温度和通量下碎片含有至多5%IPA,则可以看到较少粘性问题。TPA80-90%总二酸IPA10-20总二酸5-Na+S03—-IPA或5-Li+S0—IPA任选地，0-1%总二酸EGDEG标准添加剂(Co，P，Sb)成核剂PEN/PTT、MXD6、MX-IPA等。有机粘土纳米薄片作为共阻隔物经验说明有机改性的粘土纳米薄片不会容易地在PET基体中剥离。然而，这些有机粘土纳米薄片显示在MXD6或MX-IPA(IPA改性MXD6)基体中的有效分散。所得的纳米复合材料然后将用作PET基体中的共阻隔物。MXD6树脂可从MitsubishiGasChemical以三个产品等级(6001、6007和6121)商购。在给定温度下熔体粘度从6001(最低)增加到6121(最高)。所有这三个等级可以在250-290匸的温度下加工。SouthernClayProducts,Inc.销售Cloisite⑤有机粘土。两种Cloisite⑥有机粘土(30B&93A)与6007粒料的配混和再制粒在共旋转双螺杆挤出机(1英寸，ZE25，40L/D，螺杆#850-1)中进行。该第一批次(DAK-8)包括4wt%在6007树脂基体中的Cloisite"A并且所得的粒料不透明。第二批次(DAK-9)处理^t。/。在6007树脂基体中的Cloisite30B并且所得的粒料是透明的。Cloisite30B与得自Nanocor的一种有机粘土(Na羅er)相似。实施例9基体树脂PET域TPA95%总二酸IPA4-5%总二酸5-Na+S(V-IPA或5-Li+S03—-IPA0-1%总二酸EGDEG标准添加剂(Co，P，Sb)共阻隔物DAK-9域，基于PET域5wty。实施例10基体树脂PET域TPA95%总二酸IPA5%总二酸EGDEG标准添加剂(Co，P，Sb)共阻隔物PEN/PTT5wt%/5wt%，基于PET域实施例11基体树脂PET域TPA90%总二酸IPA9-10%总二酸5-Na+S(V-IPA或5-Li+S03—IPA0-1%总二酸EGDEG标准添加剂(Co,P,Sb)共阻隔物MX-IPA域，基于PET域5w"特种聚酯酰胺高阻隔聚酯例如PGA、PTN、PEI、PEN等倾向于在熔融状态下经历与PET的快速酯交换。由于链构象的显著改变，可以在一定程度上改进气体阻隔。通过小部分MXDA的改性，所得的酰胺官能化PET链显示一些独特的优点例如更好的链构象，在取向之后更紧密的链配向，更低的自由体积等。典型的MXDA改性的聚酯可以包括MXDA改性的聚乙醇酸(PGA)、MXDA改性的PTN、MXDA改性的PEI、MXDA改性的PEN等。用一些MXDA构造的PET链(MXDA改性PET)具有一个聚合物相并且所得的瓶子是透明而没有混浊的。MXDA改性的PET可以提供比PET/共阻隔物共混物更好的C02阻隔，该PET/共阻隔物共混物具有两个聚合物相(在PET中剥离的共阻隔物)并且通常在透明、分子有序化的材料中显示双折射率(二次折射)。对于MXDA改性的PET，参见实施例12。实施例12在15加仑反应器中制造另一种阻隔树脂(F-N;MXDA改性的PET)。初始搅拌速度设置在52rpm。向反应容器中加入2.27kgMXDA、17.lkgEG、37kgTPA和l.15kgIPA。标准PET添加剂包括219ppm元素锑、29ppm元素钴、29ppm元素磷和0.62ppm炭黑。在用氮气吹扫之后，用氮气将反应器加压到276kPa(40psi)。初始浆料温度是110"C。将熔融温度设定点调节到260X:。该压力酯化在260X:下继续进行200-250分钟。以55kPa/分钟的速度将反应器排气到大气压。将熔融温度设定点增加到263n。在263*€下继续进行该常压酯化大约一小时。装入磷酸与附加的EG并启动缩聚。将熔融温度设定点增加到274匸并将反应器压力从大气压降低到700mmHg。以25mmHg/分钟的速度再次将压力降低到75mmHg。将熔融温度设定点增加到279C。一旦反应器压力为75腿Hg，就逐渐地将压力降低到小于lmmHg。将熔融温度设定点增加到285X:。随着缩聚反应进行，将搅拌速度降低到45rpm、40rpm和35rpm。设置用于人工温度控制的换热系统。再次将搅拌速度降低到30rpm、25rpm和20rpm直到达到1,600in-lbf的最终转矩。在274-285t;下继续进行缩聚150-180分钟。然后将搅拌速度降低到最慢速度。用氮气释放真空并启动产物挤出。熔体在压力酯化期间是透明的并且所得的粒料是透明的。无定形碎片(F-N;MXDA改性PET)具有0,467IV并经由SSP升级到0.758IV。该树脂具有84t:的玻璃化转变温度，166*C@峰值的结晶温度和2351C@峰值的熔融温度。将该树脂模塑成24g/20oz.瓶子。在注塑之后，预成型物的溶液IV小于0.6并且不足够高并且在拉伸吹塑期间不能看到强的应变-硬化行为(好的材料分布)。从24g/20oz.瓶子上剪下薄片样品用于分别通过正电子束测量自由体积微结构和通过压力下降测量气体吸附。通过压力下降的C02吸附显示8.48x10—1Qcm7s的扩散系数，0.0168cm3(STP)/(cm3(聚合物)43-cmHg)的吸附系数和在35n&58psia下0.14Barrers[1Barrer=10-"(cm3-cm)/(cm2-s-cmHg)]的渗透系数。图4示出了使用树脂(F-N;MXDA改性PET)，一种对照树脂(激光+)和两种其它共阻隔树脂(I&D-l(5)-Y)的C(V渗透率和自由体积的关系。显然，根据上述教导，本发明的许多改进和改变是可能的。因此，应当理解，在所附权利要求书的范围内，本发明可以按本文特别描述的之外的方式实践。权利要求1.组合物，包含通过使包含至少一种二羧酸和至少一种二醇的混合物在没有固相聚合的情况下聚合获得的至少一种聚酯基体树脂；其中该聚酯基体树脂基于该聚酯树脂中的所有二羧酸单体单元的总摩尔数以5-30摩尔％的量包含聚合的间苯二甲酸单元；和其中该聚酯基体树脂在30℃下在60％苯酚和40％1，1，2，2-四氯乙烷的混合溶剂中具有0.7-0.9的特性粘度，其中％是基于苯酚和1，1，2，2-四氯乙烷的总重量的wt％。2.权利要求1的组合物，其中该聚酯基体树脂具有0.75-0.85的特性粘度。3.权利要求1的组合物，其中该聚酯基体树脂具有0.80-0.85的特性粘度。4.权利要求1的组合物，其中该聚酯基体树脂基于该聚酯树脂中的所有二羧酸单体单元的总摩尔数以10-25mo1%的量包含聚合的间苯二曱酸单元。5.权利要求1的组合物，其中该聚酯基体树脂包含对苯二甲酸和乙二醇的已反应基团。6.权利要求1的组合物，还包含仅是惰性的或惰性/活性的共阻隔树脂。7.权利要求1的组合物，还包含基于含二羧酸的聚合物的总重量，至多6wt。/。的共聚酰胺共阻隔树脂。8.权利要求7的组合物，其中该共聚酰胺共阻隔树脂包含间二曱苯二胺、己二酸和间苯二甲酸的已反应单元。9.通过将包含权利要求1的组合物的注塑预成型物吹塑获得的容器。10.通过将含包括权利要求1的组合物和共阻隔树脂的组合物的注塑预成型物吹塑获得的容器。11.通过将包含权利要求1的组合物的片材热成型获得的容器。12.权利要求11的容器，其中该聚酯基体树脂和共阻隔树脂中的每一种独立地按选自碎片、粒料、锭剂和圆形颗粒的形式使用或直接地由熔体使用。13.权利要求11的容器，其中该共阻隔树脂包含间二甲苯二胺、间苯二甲酸和己二酸的已反应单元。14.呈瓶子形式的单层碳酸饮料容器，包括包含权利要求l的组合物的单层薄膜。15.呈瓶子形式的碳酸饮料容器，包括彼此粘附的许多薄膜，其中该薄膜基于该薄膜的总重量以70-90wt。/。的量包含权利要求1的组合物。16.权利要求1的组合物，其中该聚酯基体树脂基于该聚酯树脂中的所有二羧酸单体单元的总摩尔数以2-1Omoiy。的量包含萘二甲酸。17.组合物，包含通过使包含至少一种二羧酸和至少一种二醇的混合物在没有固相聚合的情况下聚合获得的至少一种聚酯基体树脂；和至少一种填料，其选自在包含聚合的MXDA单元的聚酰胺中剥离的有机粘土和呈纳米薄片形式的有机粘土；其中该聚酯基体树脂基于该聚酯树脂中的所有二羧酸单体单元的总摩尔数以5-30摩尔％的量包含聚合的间苯二甲酸单元；和其中该聚酯基体树脂在30C下在60%苯酚和40%1，1，2，2-四氯乙烷的混合溶剂中具有0.7-0.9的特性粘度，其中％是基于苯酚和1，1，2，2-四氯乙烷的总重量的wt°/o。18.权利要求17的组合物，其中该聚酯基体树脂具有0.75-0.85的特性粘度。19.权利要求17的组合物，其中该聚酯基体树脂具有0.80-0.85的特性粘度。20.权利要求17的组合物，其中该聚酯基体树脂基于该聚酯树脂中的所有二羧酸单体单元的总摩尔数以10-"mol。/i的量包含聚合的间苯二甲酸单元。21.权利要求17的組合物，其中该聚酯基体树脂包含对苯二曱酸和乙二醇的已反应基团。22.权利要求17的组合物，还包含仅是惰性的或惰性/活性的共阻隔树脂。23.权利要求17的组合物，还包含基于含二羧酸的聚合物的总重量，至多6w"/。的共聚酰胺共阻隔树脂。24.权利要求23的组合物，其中该共聚跣胺共阻隔树脂包含间二曱苯二胺、己二酸和间苯二甲酸的已反应单元。25.通过将包含权利要求17的组合物的注塑预成型物吹塑获得的容器。26.通过将含包括权利要求17的组合物和共阻隔树脂的组合物的注塑预成型物吹塑获得的容器。27.通过将包含权利要求17的组合物的片材热成型获得的容器。28.权利要求27的容器，其中该聚酯基体树脂和共阻隔树脂中的每一种独立地按选自碎片、粒料、锭剂和圆形颗粒的形式使用或直接地由熔体使用。29.权利要求28的容器，其中该共阻隔树脂包含间二曱苯二胺、间苯二甲酸和己二酸的已反应单元。30.呈瓶子形式的单层碳酸饮料容器，包括包含权利要求17的组合物的单层薄膜。31.呈瓶子形式的碳酸饮料容器，包括彼此粘附的许多薄膜，其中该薄膜基于该薄膜的总重量以70-90wt。/。的量包含权利要求17的组合物。32.权利要求17的组合物，其中该填料具有100-400的长径比。33.权利要求17的组合物，以至多10wt《的量包含分散在尼龙树脂基体中的呈纳米薄片形式的有机粘土，基于该尼龙树脂基体的重量。34.根据权利要求33的組合物，基于聚酯树脂基体和共阻隔树脂的总重量包含以至多lwt。/。的量存在的呈纳米薄片形式的有机粘土。35.权利要求17的组合物，其中该聚酯基体树脂基于该聚酯树脂中的所有二羧酸单体单元的总摩尔数以2-10mo1%的量包含萘二甲酸。36.组合物，包含通过使包含至少一种二羧酸和至少一种二醇的混合物在没有固相聚合的情况下聚合获得的至少一种聚酯基体树脂；和至少一种共聚酰胺共阻隔树脂，其选自聚酰胺树脂、共聚酰胺树脂、共聚酰胺离子聚合物、酰胺官能化聚酯树脂、和与其中存在的苯和萘环中的一个或多个具有非线性连接的树脂；其中该聚酯基体树脂基于该聚酯树脂中的所有二羧酸单体单元的总摩尔数以5-30摩尔％的量包含聚合的间苯二甲酸单元；和其中该聚酯基体树脂在30t)下在60%苯酚和40%1，1，2，2-四氯乙烷的混合溶剂中具有0.7-0.9的特性粘度，其中％是基于苯酚和1，1，2，2-四氯乙烷的总重量的wt%。37.权利要求36的组合物，其中基于含二羧酸的聚合物的总重量，该共聚酰胺共阻隔树脂以至多6wt。/。的量存在。38.权利要求36的组合物，其中该聚酯基体树脂基于该聚酯树脂中的所有二羧酸单体单元的总摩尔数以10-"mol。/。的量包含聚合的间苯二甲酸单元。39.权利要求36的组合物，其中该共聚酰胺共阻隔树脂包含间二曱苯二胺、己二酸和间苯二甲酸的已反应单元。40.权利要求36的组合物，其中该聚酯基体树脂具有0.75-0.85的特性粘度。41.权利要求36的组合物，其中该聚酯基体树脂具有0.80-0.85的特性粘度。42.权利要求36的组合物，其中该聚酯基体树脂包含对苯二甲酸和乙二醇的已反应基团。43.权利要求36的组合物，还包含仅是惰性的或惰性/活性的共阻隔树脂。44.通过将包含权利要求36的组合物的注塑预成型物吹塑获得的容器。45.通过将含包括权利要求36的组合物的组合物的注塑预成型物吹塑获得的容器。46.通过将包含权利要求36的组合物的片材热成型获得的容器。47.权利要求46的容器，其中该聚酯基体树脂和共阻隔树脂中的每一种独立地按选自碎片、粒料、锭剂和圆形颗粒的形式使用或直接地由熔体使用。48.呈瓶子形式的单层碳酸饮料容器，包括包含权利要求36的组合物的单层薄膜。49.呈瓶子形式的碳酸饮料容器，包括彼此粘附的许多薄膜，其中该薄膜基于该薄膜的总重量以70-90wt。/。的量包含权利要求36的组合物。50.权利要求36的组合物，其中该共阻隔树脂包含5-10mol。/S间苯二甲酸的已反应单元，该共聚酰胺共阻隔树脂呈薄片形式作为在该聚酯基体树脂中的弱相分散体存在。51.权利要求36的组合物，其中该聚酯基体树脂基于该聚酯树脂中的所有二羧酸单体单元的总摩尔数以2-10mol。/。的量包含萘二甲酸。52.组合物，包含通过使包含至少一种二羧酸和至少一种二醇的混合物在没有固相聚合的情况下聚合获得的至少一种聚酯基体树脂；至少一种填料，其选自在包含聚合的MXDA单元的聚酰胺中剥离的有机粘土和呈纳米薄片形式的有机粘土；和至少一种共聚酰胺共阻隔树脂，其选自聚酰胺树脂、共聚酰胺树脂、共聚酰胺离子聚合物、酰胺官能化聚酯树脂、和与其中存在的苯和萘环中的一个或多个具有非线性连接的树脂；其中该聚酯基体树脂基于该聚酯树脂中的所有二羧酸单体单元的总摩尔数以5-30摩尔％的量包含聚合的间苯二曱酸单元；和其中该聚酯基体树脂在30X:下在60%苯酚和40%1，1，2，2-四氯乙烷的混合溶剂中具有0.7-0.9的特性粘度，其中％是基于苯酚和(1，1，2，2-四氯乙烷的总重量的wt%。53.权利要求52的组合物，其中该聚酯基体树脂基于该聚酯树脂中的所有二羧酸单体单元的总摩尔数以10-25mol。/。的量包含聚合的间苯二甲酸单元。54.权利要求52的组合物，其中基于含二羧酸的聚合物的总重量，该共聚酰胺共阻隔树脂以至多6wt。/。的量存在。55.权利要求54的组合物，其中该共聚酰胺共阻隔树脂包含间二甲苯二胺、己二酸和间苯二甲酸的已反应单元。56.权利要求52的组合物，其中该聚酯基体树脂具有0.75-0.85的特性粘度。57.权利要求52的组合物，其中该聚酯基体树脂具有Q.80-0.85的特性粘度。58.权利要求52的组合物，其中该聚酯基体树脂包含对苯二甲酸和乙二醇的已反应基团。59.权利要求52的组合物，还包含仅是惰性的或惰性/活性的共阻隔树脂。60.通过将包含权利要求52的组合物的注塑预成型物吹塑获得的容器。61.通过将含包括权利要求52的组合物的组合物的注塑预成型物吹塑获得的容器。62.通过将包含权利要求52的组合物的片材热成型获得的容器。63.权利要求62的容器，其中该聚酯基体树脂和共阻隔树脂中的每一种独立地按选自碎片、粒料、锭剂和圆形颗粒的形式使用或直接地由熔体使用。64.呈瓶子形式的单层碳酸饮料容器，包括包含权利要求52的组合物的单层薄膜。65.呈瓶子形式的碳酸饮料容器，包括彼此粘附的许多薄膜，其中该薄膜基于该薄膜的总重量以70-90wt^的量包含权利要求52的组合物。66.权利要求52的组合物，其中该聚酯基体树脂基于该聚酯树脂中的所有二羧酸单体单元的总摩尔数以2-10mol。/i的量包含萘二甲酸，并且基于该聚酯树脂中的二醇的总摩尔数包含2-10mol%1,3-丙烷二醇。67.权利要求52的组合物，其中该填料具有100-400的长径比。68.权利要求52的组合物，以至多10w"的量包含分散在尼龙树脂基体中的呈纳米薄片形式的有机粘土，基于该尼龙树脂基体的重量。69.权利要求52的组合物，基于聚酯树脂基体和共阻隔树脂的总重量包含以至多lw"的量存在的呈纳米薄片形式的有机粘土。70.权利要求52的组合物，其中该填料具有100-400的长径比。71.权利要求52的组合物，其中该共阻隔树脂包含5-10moW间苯二甲酸的已反应单元，该共聚酰胺共阻隔树脂呈薄片形式作为在该聚酯基体树脂中的弱相分散体存在。全文摘要具有改进的气体阻隔性能的组合物的制备方法，和组合物，其包含聚酯树脂和另一种热塑性树脂和填料中的一种或多种并且可用来形成显示改进的抗透气性的容器。文档编号B29D22/00GK101309794SQ200680042675公开日2008年11月19日申请日期2006年12月6日优先权日2005年12月6日发明者H·科德,K·布坎南,P·S·凯齐奥斯,陈棋钦申请人:Dak美洲有限责任公司