专利名称：一种汽油加氢脱硫催化剂的制备方法
技术领域：
本发明涉及一种汽油加氢脱硫催化剂的制备方法，属于油品添加剂加工领域。
背景技术：
汽油中的硫和烯烃会带来尾气中有害物质的排放，所以国内外在降低汽油硫质量分数和烯烃质量分数方面做了大量的研究工作，也取得了一些进展。针对中国催化裂化汽油中硫和烯烃质量分数较高的特点，开发出具有良好选择性的加氢脱硫催化剂具有重要的实际意义。其中，催化剂载体材料的选取与制备是该研究工作的基础。国内外围绕以氧化铝为载体的选择性加氢脱硫催化剂开展了大量的工作。基于催化裂化汽油加氢过程中硫化物和烯烃在催化剂表面的吸附和反应性质差 异的认识，调变载体的酸碱性是提高催化剂脱硫选择性的有效方法之一。水滑石类化合物(镁铝复合氧化物)是近年来颇受青睐的新型催化材料，它具有阳离子可交换性、酸性可调及孔道可控的特点，而且以其为载体的催化剂具有使活性组分Mo、Co高度分散的优点。这些特性使水滑石具有作为性能良好的选择性加氢脱硫催化剂载体的可能。Bodily等报道，以水滑石类化合物为前驱物制备的加氢脱硫催化剂的性能优于以传统的Al2O3为载体的催化剂。但如何提高催化剂的脱硫选择性和此类催化材料的物理化学性质，以及催化剂性能的影响规律，还需进行深入和全面的研究。因此，研究一种用于汽油加氢脱硫催化剂的载体(镁铝复合氧化物)的催化剂的制备方法，使其所制备的加氢脱硫催化剂具有理化性质稳定、高比表面积、孔容以及较高脱硫选择性的特点，具有一定的经济效益和社会效益。
发明内容
本发明旨在提供一种用于汽油加氢脱硫催化剂的制备方法，其所制备的汽油加氢脱硫催化剂具有理化性质稳定、高比表面积、孔容以及较高脱硫选择性的特点，而且原料易得、加工简单。本发明所述的一种用于汽油加氢脱硫催化剂的制备方法，包括。(I)镁铝复合氧化物载体的制备将一定量的硝酸镁与硝酸铝溶于离子水，在一定水解温度和搅拌状态下，用PH值调节剂将溶液的PH值调节在PH9-10，在恒温下水解反应后得到白色糊状沉淀，然后在一定晶化温度下回流晶化，晶化后的沉淀经洗涤后120°C下干燥10 h，并将干燥后的产物在一定焙烧温度下焙烧后即得到镁铝复合氧化物载体。(2)催化剂的制备以等体积的硝酸钴和钥酸铵的混合溶液为浸溃液，在室温下将浸溃液与载体混合浸溃4 h，120°C干燥5 h，再于50(TC焙烧3 h，经过研磨后取粒径3. Omm 4. O mm的颗粒，即得本发明所述的汽油加氢脱硫催化剂。优选地，步骤(I)中所述的水解温度为70_90°C，晶化温度为60_80°C，焙烧温度为500-600。。。更优选的，步骤(I)中所述的PH值调节剂为氢氧化钠、氢氧化钾、氨水溶液。
进一步优选地，步骤(I)中所述硝酸镁与硝酸铝的质量比为8-12 :1。步骤(2)中所述浸溃液与载体的用量比为2-4 :1。更进一步优选地，步骤(I)中所述的水解温度为80°C，晶化温度为70°C，焙烧温度为550°C，PH值调节剂为氨水溶液，硝酸镁与硝酸铝的质量比为10 :1，步骤(2)中所述浸溃液与载体的用量比为3:1。本发明所制备的汽油加氢脱硫催化剂具有理化性质稳定、高比表面积、孔容以及较高脱硫选择性的特点，而且原料易得、加工简单。
具体实施例方式实施例一。(I)镁铝复合氧化物载体的制备取IOOg硝酸镁与IOg硝酸铝溶于离子水，在 80°C和搅拌状态下，用PH值调节剂氨水溶液将溶液的PH值调节在PH8. 5，在恒温下水解反应后得到白色糊状沉淀，然后在一定70°C下回流晶化，晶化后的沉淀经洗涤后120°C下干燥10 h，并将干燥后的产物在550°C下焙烧后即得到71g镁铝复合氧化物载体。(2)催化剂的制备取等体积的硝酸钴和钥酸铵的混合溶液为浸溃液300mL和镁铝复合氧化物载体10g，在室温下将浸溃液与载体混合浸溃4 h，120°C干燥5 h，再于500°C焙烧3 h，经过研磨后取粒径3. Omm 4. O mm的颗粒，即得本发明所述的汽油加氢脱硫催化剂Hg。实施例二。(I)镁铝复合氧化物载体的制备取80g硝酸镁与IOg硝酸铝溶于离子水，在70°C和搅拌状态下，用PH值调节剂氨水溶液将溶液的PH值调节在PH8，在恒温下水解反应后得到白色糊状沉淀，然后在一定60°C下回流晶化，晶化后的沉淀经洗涤后120°C下干燥10 h，并将干燥后的产物在500°C下焙烧后即得到57g镁铝复合氧化物载体。(2)催化剂的制备取等体积的硝酸钴和钥酸铵的混合溶液为浸溃液200mL和镁铝复合氧化物载体10g，在室温下将浸溃液与载体混合浸溃4 h，120°C干燥5 h，再于500°C焙烧3 h，经过研磨后取粒径3. Omm 4. O mm的颗粒，即得本发明所述的汽油加氢脱硫催化剂 10. 3g。实施例三。(I)镁铝复合氧化物载体的制备取120g硝酸镁与IOg硝酸铝溶于离子水，在90°C和搅拌状态下，用PH值调节剂氨水溶液将溶液的PH值调节在PH9，在恒温下水解反应后得到白色糊状沉淀，然后在一定80°C下回流晶化，晶化后的沉淀经洗涤后120°C下干燥10 h，并将干燥后的产物在600°C下焙烧后即得到62g镁铝复合氧化物载体。(2)催化剂的制备取等体积的硝酸钴和钥酸铵的混合溶液为浸溃液400mL和镁铝复合氧化物载体10g，在室温下将浸溃液与载体混合浸溃4 h，120°C干燥5 h，再于500°C焙烧3 h，经过研磨后取粒径3. Omm 4. O mm的颗粒，即得本发明所述的汽油加氢脱硫催化剂 10. 7g。实施例四。汽油加氢脱硫催化剂的催化效果测定。以锦西炼厂重油催化裂化汽油为原料，进行催化剂的加氢脱硫性能和烯烃饱和性能评价。催化反应温度为280°C，反应压力3. OMPa,液时空速21Γ1，氢油比600 (体积比)下的加氢脱硫性和烯烃饱和性能结果如下。
权利要求
1.一种用于汽油加氢脱硫催化剂的制备方法，其特征在于包括(1)镁铝复合氧化物载体的制备将一定量的硝酸镁与硝酸铝溶于离子水，在一定水解温度和搅拌状态下，用PH值调节剂将溶液的PH值调节在PH9-10，在恒温下水解反应后得到白色糊状沉淀，然后在一定晶化温度下回流晶化，晶化后的沉淀经洗涤后120°C下干燥10 h，并将干燥后的产物在一定焙烧温度下焙烧后即得到镁铝复合氧化物载体；(2)催化剂的制备以等体积的硝酸钴和钥酸铵的混合溶液为浸溃液，在室温下将浸溃液与载体混合浸溃4 h，120°C干燥5 h，再于500°C焙烧3 h，经过研磨后取粒径3. Omm 4.O mm的颗粒，即得本发明所述的汽油加氢脱硫催化剂。
2.如权利要求I所述的催化剂的制备方法，其特征在于所述的步骤(I)中所述的水解温度为70-90°C，晶化温度为60-80°C，焙烧温度为500_600°C。
3.如权利要求I所述的催化剂的制备方法，其特征在于所述的步骤(I)中所述的PH值调节剂为氢氧化钠、氢氧化钾、氨水溶液。
4.如权利要求I或2或3所述的催化剂的制备方法，其特征在于所述的步骤(I)中所述硝酸镁与硝酸铝的质量比为8-12 1 ；步骤(2)中所述浸溃液与载体的用量比为2-4 :1。
5.如权利要求I所述的催化剂的制备方法，其特征在于所述的步骤(I)中所述的水解温度为80°C，晶化温度为70°C，焙烧温度为550°C，PH值调节剂为氨水溶液，硝酸镁与硝酸铝的质量比为10 :1，步骤(2)中所述浸溃液与载体的用量比为3 :1。
全文摘要
本发明涉及一种汽油加氢脱硫催化剂的制备方法，属于油品添加剂加工领域。本发明所述的一种汽油加氢脱硫催化剂的制备方法，其特征在于包括(1)镁铝复合氧化物载体的制备将一定量的硝酸镁与硝酸铝溶于离子水，在一定水解温度和搅拌状态下，用pH值调节剂将溶液的pH值调节在pH9-10，在恒温下水解反应后得到白色糊状沉淀，然后在一定晶化温度下回流晶化，晶化后的沉淀经洗涤后120℃下干燥10h，并将干燥后的产物在一定焙烧温度下焙烧后即得到镁铝复合氧化物载体。(2)催化剂的制备以等体积的硝酸钴和钼酸铵的混合溶液为浸渍液，在室温下将浸渍液与载体混合浸渍4h，120℃干燥5h，再于500℃焙烧3h，经过研磨后取粒径3.0mm～4.0mm的颗粒，即得本发明所述的汽油加氢脱硫催化剂。本发明所制备的汽油加氢脱硫催化剂具有理化性质稳定、高比表面积、孔容以及较高脱硫选择性的特点，而且原料易得、加工简单。
文档编号B01J23/882GK102921427SQ20121042214
公开日2013年2月13日 申请日期2012年10月30日 优先权日2012年10月30日
发明者张淑芬 申请人:陕西启源科技发展有限责任公司