专利名称：NM/Yn催化剂的制备方法
技术领域：
本发明涉及一种催化剂的制备方法。
背景技术：
纳米分子筛由于具有较大的外比表面积和较高的晶内扩散速率，在提高催化剂的利用率、增强大分子转化能力、减小深度反应、提高选择性以及降低结焦等方面均表现出比大晶粒分子筛优越的性能。此外，纳米分子筛的合成还可用来研究分子筛的晶化过程，对理解其成核及生长机理具有重要意义。因此，有关纳米分子筛的合成及其性质的研究成为近年来分子筛研究领域的热点。制备纳米分子筛的关键是降低其前身物的高表面能，增加前身物胶粒间的斥力，抑制晶体增长。添加表面活性剂作为分散剂，产生了颗粒间的互相排斥。Myatt等系统考察 了表面活性剂对形成NaA分子筛晶核的影响，发现阳离子表面活性剂有利于大量晶种的形成，并最终导致分子筛粒径的减小。合成纳米分子筛的另一个关键是在成核期生成大量的晶核和抑制晶粒长大，导向剂中形成的大量微晶核在合成体系中充当了成核中心，有利于降低分子筛粒度。杨小明等在合成NaY分子筛中,加入导向剂，晶粒从800 I 000 nm下降到100 500 nm。导向剂法较大幅度地降低了模板剂用量，如果与添加表面活性剂作为分散剂等方法相结合，将具有较大的工业应用价值。由于导向剂中含有的微晶核表面带负电荷，十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)作为阳离子表面活性剂，借助于静电作用可以吸附于微晶核表面，减小微晶核较高的表面能，另外，CTAB还可能会限制硅铝凝胶解聚后在微晶核表面进一步缩聚晶化生成分子筛的过程，限制分子筛晶粒的过度增长，达到生产小晶粒分子筛的目的。
发明内容
本发明旨在提供一种NM/Yn催化剂的制备方法，其获得的NM/Yn催化剂粒度分布范围小、平均晶粒小于100 nm。本发明所述的NM/Yn催化剂的制备方法，包括以下步骤。⑴将氢氧化钠和铝酸钠溶于水，加入水玻璃，得到导向剂，其中n(Na2O) n(Al2O3)n(SiO2) n (H2O) =18 1 18 :363。⑵将氢氧化钠、铝酸钠溶于水，加入硅溶胶、导向剂及CTAB，搅拌I h，转入晶化釜中晶化，其中 n (Na2O) n(Al2O3) n (SiO2) n(H2O) =3. 4 1. O 8. 4 249. O0⑶离心分离产物，洗至溶液pH值为7 8，120°C干燥，得到NaY型分子筛。(4)在 90°C下，按 m(分子筛)=Iii(NH4NO3) m(H2O)=I 1. 5 20 的比例将 NaY 分子筛在硝酸铵溶液中交换I h，分离、洗涤、干燥，重复操作数次，得到NH4Y型分子筛。(5)将NH4Y型分子筛与氧化铝按质量比I :9混合、挤条、干燥、550°C焙烧4 h，得到含分子筛的载体。(6)采用等体积浸溃法，浸溃NiMoP溶液，干燥，500°C焙烧4 h，得到NM/Yn催化剂中。优选地，其中CTAB的添加量为O. 2CMC。或者优选地，晶化温度是60 100°C。更优选地，晶化温度是60°C。本发明将CTAB作分散剂与添加导向剂方法联合使用，合成了比单纯使用导向剂更小的NaY分子筛晶粒，并且在CTAB作分散剂的条件下通过提高导向剂含量、延长导向剂陈化时间、降低晶化温度以及采取两段晶化法都能使分子筛晶粒粒径减小，通过上述方法，可以合成出50 500 nm的NaY分子筛晶粒，其外表面积得到很大提高。
具体实施方式
实施一。⑴将氢氧化钠和铝酸钠溶于水，加入水玻璃，得到导向剂，其中n(Na2O) n(Al2O3)n(SiO2) n (H2O) =18 1 18 :363。⑵将氢氧化钠、铝酸钠溶于水，加入硅溶胶、导向剂及O. 2CMC CTAB，搅拌I h，转入晶化釜中 60°C下晶化，其中 n (Na2O) n(Al2O3) n (SiO2) n(H2O) =3. 4 1. O 8. 4 249. O。⑶离心分离产物，洗至溶液pH值为7 8，120°C干燥，得到NaY型分子筛。(4)在 90°C下，按 m(分子筛)=Iii(NH4NO3) m(H2O)=I 1. 5 20 的比例将 NaY 分子筛在硝酸铵溶液中交换I h，分离、洗涤、干燥，重复操作数次，得到NH4Y型分子筛。(5)将NH4Y型分子筛与氧化铝按质量比I :9混合、挤条、干燥、550°C焙烧4 h，得到含分子筛的载体。(6)采用等体积浸溃法，浸溃NiMoP溶液，干燥，500°C焙烧4 h，得到NM/Yn催化剂中。(7)与含有等量微米级Y型分子筛的CK-2催化剂对比，其中两种催化剂中活性组分含量相同，MoO3与NiO质量分数合计为26 %，η (Ni) n (Mo+Ni) =0. 26，m⑵m (MoO3) ^ O. 063。
权利要求
1.NM/Yn催化剂的制备方法，其特征在于包括以下步骤⑴将氢氧化钠和铝酸钠溶于水，加入水玻璃，得到导向剂，其中n(Na20) =Ii(Al2O3): n(SiO2) n (H2O) =18 1 18 363 ；⑵将氢氧化钠、铝酸钠溶于水，加入硅溶胶、导向剂及CTAB，搅拌I h，转入晶化釜中晶化，其中 n (Na2O) n(Al2O3) n (SiO2) n(H2O) =3. 4 1. O 8. 4 249. O ；⑶离心分离产物，洗至溶液pH值为7 8，120°C干燥，得到NaY型分子筛；(4)在90°C下，按m(分子筛)=In(NH4NO3)m(H2O)=I : I. 5 :20的比例将NaY分子筛在硝酸铵溶液中交换I h，分离、洗涤、干燥，重复操作数次，得到NH4Y型分子筛；(5)将NH4Y型分子筛与氧化铝按质量比I:9混合、挤条、干燥、550°C焙烧4 h，得到含分子筛的载体；(6)采用等体积浸溃法，浸溃NiMoP溶液，干燥，500°C焙烧4h，得到NM/Yn催化剂中。
2.如权利要求I所述的NM/Yn催化剂的制备方法，其特征在于其中CTAB的添加量为O.2CMC。
3.如权利要求I所述的NM/Yn催化剂的制备方法，其特征在于晶化温度是60 100°C。
4.如权利要求3所述的NM/Yn催化剂的制备方法，其特征在于晶化温度是60°C。
全文摘要
本发明NM/Yn催化剂的制备方法涉及一种催化剂的制备方法。本发明将CTAB作分散剂与添加导向剂方法联合使用，合成了比单纯使用导向剂更小的NaY分子筛晶粒，并且在CTAB作分散剂的条件下通过提高导向剂含量、延长导向剂陈化时间、降低晶化温度以及采取两段晶化法都能使分子筛晶粒粒径减小，通过上述方法，可以合成出50～500nm的NaY分子筛晶粒，其外表面积得到很大提高。
文档编号B01J29/16GK102921452SQ20121042232
公开日2013年2月13日 申请日期2012年10月30日 优先权日2012年10月30日
发明者王耀斌 申请人:陕西高新能源发展有限公司