一种改性-催化提高防老剂4020加氢反应酮醇比的方法
【专利摘要】本发明属于有机合成【技术领域】，具体涉及一种改性-催化提高防老剂4020加氢反应酮醇比的方法，其特征是将原料4-氨基二苯胺、甲基异丁基甲酮（MIBK）和离子液体配成原料溶液，在固定床反应器中装入铜系催化剂，通过连续进出料的方式，将原料溶液输入固定床反应器催化加氢制备防老剂4020，加氢反应后酮醇比得到显著地提高。本发明方法简单，操作简便，收率高，选择性好，MIBK加氢变成甲基异丁基甲醇（MIBC）副反应得到明显抑制，有利于工业生产中提高催化加氢后酮醇比，减少MIBK消耗，大幅降低生产成。
【专利说明】-种改性催化提高防老剂4020加氢反应酮醇比的方法
【技术领域】
[0001] 本发明属于有机合成【技术领域】，具体涉及一种改性催化提高防老剂4020加氢 反应后酮醇比的方法。
【背景技术】
[0002] 橡胶防老剂4020是一种高效、多功能、低毒、持久型防老剂产品，是目前橡胶防老 剂中最重要、用量最多的品种。防老剂4020具有不易喷霜，抗臭氧和抗屈接性商，对热、氧 和有害金属（如铜和锰等）均有抑制作用之优点，使橡胶具有良好的抗铜及其他重金属催 化降解性能。防老剂4020的毒性、挥发性、水洗损失率及对皮肤的刺激性比防老剂4010NA 要小很多，且耐溶剂抽提。防老剂4020广泛应用于飞机、汽车以及自行车的轮胎胎面、胎侧 及内胎的生产中，也是输送带、胶管、电缆、防水工程等橡胶防老化体系中的最佳选择。
[0003]目前，商业化生产防老剂4020的方法有：席夫碱加氢法、酚胺缩合法、羟胺还原烃 化法、醌亚胺缩合法、还原胺化法等。席夫碱加氢法和酚胺缩合法工艺流程长过程复杂，缩 合反应需要添加固体催化剂增加了分离提纯成本，在经济上得不偿失。羟胺还原烃化法和 醌亚胺缩合法具有一定的先进性，但原料制备过程复杂，污染严重，不易得到。目前，国内 外工业化生产防老剂4020的工艺主要是以4 氨基二苯胺（RT培司）与甲基异丁基甲酮 (MIBK)为原料，通过一步缩合还原烃化的方法。其主反应为：
【权利要求】
1. 一种改性催化提高防老剂4020加氢反应酮醇比的方法，其特征是将原料4 氨 基二苯胺、甲基异丁基甲酮和离子液体改性剂配成原料溶液，在固定床反应器中装入铜系 催化剂，通过连续进出料的方式，将原料溶液输送至固定床反应器中催化加氢制备防老剂 4020;所述的离子液体改性剂是1 丁基 3甲基咪唑四氟化硼、1 苄基 3甲 基咪唑四氟化硼、1 (2 羟基乙基）3 甲基咪唑四氟化硼、1 (2 羟基乙 基）3乙基苯并咪唑四氟化硼中任意一种或几种混合液。
2. 如权利要求1所述的方法，其特征是按以下步骤进行： A，将原料4 氨基二苯胺和溶剂甲基异丁基甲酮与离子液体改性剂配成原料溶液，通 过连续进出料的方式将溶剂输入，溶剂与氢气混合后经预热器升温，再进入固定床反应器， 反应器压力0. 5?4Mpa，预热器与反应器温度相同，均为50?250°C ; B，直至溶剂充满固定床反应器，将溶剂切换成原料溶液连续输入固定床反应器进行催 化加氢反应，还原液自反应器顶部溢出，还原时间为1?10小时； C，将反应液移入蒸馏釜内进行蒸馏，分别采出水、甲基异丁基甲酮、甲基异丁基甲醇， 当温度升至120°C以上时，洗去离子液体改性剂，再进行减压蒸馏，得到产品防老剂4020。
3. 根据权利要求1所述的方法，其特征在于所述的方法适用于防老剂4020的生产，其 原料溶液中4氨基二苯胺与甲基异丁基甲酮的摩尔比为1 :2?10,甲基异丁基甲酮与离 子液体改性剂的体积比为1000 :〇. 1?10。
4. 根据权利要求1所述的方法，其特征在于所述的铜系催化剂由铜、锌、铝组成，其中 铜锌摩尔比为〇. 5?1. 5 :1 ;铜铝摩尔比为1 :0. 1?0. 25。
5. 根据权利要求1所述的方法，其特征在于所述的输入溶剂的流速为10?100 ml/h。
6. 根据权利要求1所述的方法，其特征在于步骤C中所述的减压蒸馏真空度为 10. 108 ?3. 440 kPa。
7. 根据权利要求1所述的方法，其特征在于步骤C中所述的减压蒸馏釜温为 15(T220°C。
【文档编号】B01J31/02GK104276958SQ201310291823
【公开日】2015年1月14日 申请日期:2013年7月12日 优先权日:2013年7月12日
【发明者】杨怀青, 黄伟, 管庆宝, 张帆, 邹宁芬, 吴结华 申请人:中国石油化工股份有限公司, 南化集团研究院