一种选择加氢催化剂及其制备方法和应用_3

文档序号:9225502阅读:来源:国知局
9重馏。
[0057] 在本发明的选择加氢方法中,所述裂解汽油是双烯值为20_40g碘/100g油且溴价 为40_70g溴/100g油的原料油。
[0058] 本发明的催化剂特别适于裂解汽油C5-C9馏分,尤其是C 8和C9重馏分的选择加氢。 对于该选择加氢,首先任选地将本发明催化剂用氢气还原活化。若进行的话,该还原活化通 过将本发明催化剂在温度为100-150°C、氢气压力2. 0-3. OMPa和氢气流量为2-15ml/min. g催化剂的条件下还原一段时间来进行,优选还原6-8小时。应当理解的是,如果在催化剂 制备过程中,没有将催化剂还原活性,则在本发明的对裂解汽油进行选择性加氢的方法中, 必须进行还原活化。然后,在温度为50-60°C、压力为2. 6-3. OMPa、氢油体积比为50:1-80 : 1和液时空速为8-121Γ1的条件下氢化裂解汽油。
[0059] 本发明的有益效果:
[0060] 本发明的催化剂是在制备过程中加入稀土金属化合物作为助剂,经过多步浸渍及 高温焙烧后制得的。跟现有技术相比,其具有以下突出优点和效果:
[0061] 1.本发明的催化剂具有的低温加氢活性高、选择性高。
[0062] 2.本发明的催化剂容胶和抗胶性能好、加氢活性稳定,使用周期长等优点。
【具体实施方式】
[0063] 以下结合实施例对本发明进行详细说明,但本发明的范围并不限于以下实施例。
[0064] 催化剂制备实施例
[0065] 实施例1 [0066]步骤 I
[0067] (1)使用TiCl4和去离子水配制0· 25mol/L的TiCl4水溶液;
[0068] (2)使用Al (NO3) 3 · 9H20晶体和去离水配制I. 55mol/L的硝酸铝水溶液;
[0069] (3)使用凹土和去离水配制10g/L的凹土水溶液;
[0070] (4)按照基于硝酸铝以Al2O3计的重量TiCl4以TiO2计的含量为20重量%并且凹 土含量为1重量%的量,将溶液A、B和C混合,得到含凹土、Ti和Al的混合溶液;
[0071] (5)采用并流共沉淀法,在40°C的恒温水浴中,在磁力搅拌下同时滴加0· 5mol/L 的(NH4)2CO3水溶液和所配制的含凹土、Ti和Al的混合溶液,其中混合溶液的滴加速度为 60滴/分钟,(NH4)2CO3水溶液的滴加速度为30滴/分钟;在滴加完成后用0. 5mol/L的氨 水调节反应混合物的酸碱度至pH=8,形成沉淀;
[0072] (6)将所得的沉淀在其母液中于室温下陈化12h、抽滤,用去离子水洗涤至无 Cl' 然后放入烘箱内在l〇〇°C下干燥12小时,在500°C温度下焙烧4小时,获得凹土-二氧化 钛-氧化铝复合氧化物载体。在该载体中,基于氧化铝的重量,凹土的含量为1重量%,TiO2的含量为20重量% ;并且该载体的比表面积为128m2/g,最可几孔径为18nm,孔容为0. 52ml/ g°
[0073] 步骤 2
[0074] 取97g步骤1中制备的凹土 -二氧化钛-氧化铝复合氧化物载体,向其中加入含 硝酸铈〇. 2mol/L水溶液90ml作为浸渍液,搅拌15分钟,浙滤除去多余的浸渍液,然后在 120°C干燥10h,在550°C焙烧4h,制得含铈的催化剂半成品。
[0075] 步骤 3
[0076] 将100g步骤2中制备的催化剂半成品浸入85ml浓度为0. 509g/ml的氯化钯水溶 液中,1小时后取出,浙干,于120°C下干燥6小时,然后于480°C下焙烧4小时,制得钯基催 化剂1。
[0077] 钯基催化剂1的钯含量为0. 3重量%,铈含量为0. 3重量%,压碎强度为21N/mm ; 在该催化剂的载体中,凹土的含量基于氧化铝的重量为1重量%,TiO2的含量基于氧化铝的 重量为20重量%。
[0078] 实施例2
[0079] 重复实施例1的步骤1-3,不同的是:在步骤1的子步骤(4)中,按照基于硝酸铝 以Al2O3计的重量TiCl4以TiO2计的含量为20重量%,并且凹土的含量为3重量%的量,将 溶液A、B和C混合,得到含凹土、Ti和Al的混合溶液。
[0080] 结果,在步骤1获得的凹土 -二氧化钛-氧化铝复合氧化物载体中,基于氧化铝的 重量,凹土的含量为3重量%,TiO2的含量为20重量% ;并且该载体的比表面积为122m2/g, 最可几孔径为17nm,孔容为0· 50ml/g。
[0081] 结果,经步骤3获得钯基催化剂2。钯基催化剂2的钯含量为0. 3重量%,铈含量 为0. 3重量%,压碎强度为21N/mm ;在该催化剂的载体中,凹土的含量基于氧化铝的重量为 3重量%,TiO2的含量基于氧化铝的重量为20重量%。
[0082] 实施例3
[0083] 重复实施例1的步骤1-3,不同的是:将步骤2中使用的浸渍复合载体的浸渍液换 作90ml的0· 2mol/L的硝酸镧水溶液。
[0084] 结果,最终获得钯基催化剂3。钯基催化剂3的钯含量为0. 3重量%,镧含量为0. 3 重量%,压碎强度为21N/mm ;在该催化剂的载体中,凹土的含量基于氧化铝的重量为1重 量%,TiO2的含量基于氧化铝的重量为20重量%;并且该载体的比表面积为128m2/g,最可 几孔径为18nm,孔容为0· 52ml/g。
[0085] 实施例4
[0086] 重复实施例1的步骤1-3,不同的是:将步骤2中使用的浸渍复合载体的浸渍液换 作90ml的0· 2mol/L的硝酸镨水溶液。
[0087] 结果,在步骤2中获得含镨的催化剂半成品,并且经步骤3获得钯基催化剂4。钯 基催化剂4的钯含量为0. 3重量%,镨含量为0. 3重量%,压碎强度为21N/mm ;在该催化剂 的载体中,凹土的含量基于氧化铝的重量为1重量%,TiO2的含量基于氧化铝的重量为20重 量% ;并且该载体的比表面积为128m2/g,最可几孔径为18nm,孔容为0. 52ml/g。
[0088] 实施例5
[0089] 重复实施例1的步骤1-3,不同的是:将步骤2中使用的浸渍复合载体的浸渍液换 作含硝酸铈〇. 13mol/L的混合水溶液90ml。
[0090] 结果,在步骤2中获得含铈的催化剂半成品,并且经步骤3获得钯基催化剂5。钯 基催化剂5的钯含量为0. 3重量%,铈含量为0. 2重量%,压碎强度为21N/mm ;在该催化剂 的载体中,凹土的含量基于氧化铝的重量为1重量%,TiO2的含量基于氧化铝的重量为20重 量% ;并且该载体的比表面积为128m2/g,最可几孔径为18nm,孔容为0. 52ml/g。
[0091] 对比例1
[0092] 重复实施例1的步骤1-3,不同的是:将步骤2中使用的浸渍复合载体的浸渍液换 作90ml去离子水。
[0093] 结果,在步骤2中获得的催化剂半成品不含稀土金属,并且经步骤3获得对比催化 剂1。对比催化剂1的钯含量为0. 3重量%、压碎强度为21N/mm ;在该催化剂的载体中,凹 土的含量基于氧化铝的重量为1重量%,TiO2的含量基于氧化铝的重量为20重量% ;并且 该载体的比表面积为128m2/g,最可几孔径为18nm,孔容为0. 52ml/g。
[0094] 对比例2
[0095] 重复实施例1的步骤1-3,不同的是:省略步骤1的子步骤(3),结果,在步骤1获得 二氧化钛-氧化铝载体;该载体的比表面积为120m2/g,最可几孔径为16nm,孔容为0. 49ml/ g°
[0096] 结果,经步骤2获得含铈的催化剂半成品。
[0097] 结果,经步骤3获得对比催化剂2。对比催化剂2的钯含量为0. 3重量%,铈含量 为0. 3重量%,压碎强度为21N/mm。
[0098] 对比例3
[0099] 重复实施例1的步骤1-3,不同的是:省略步骤1的子步骤(1)、(3)和(4),结果,在 步骤1获得氧化铝载体;该载体的比表面
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