>【具体实施方式】
[0034]为了进一步阐述本发明特提供以下实例。本发明的实施方式并不限于下述实施例。本发明中高分子聚合物溶液是将高分子聚合物溶于水中制得。
[0035]实施例1
[0036](I) Fe3O4纳米粒子溶液的制备:
[0037](a)将氯化亚铁、1.5g氯化铁以及油酸钠按质量比为2:3:3加入到乙醇、乙二醇的混合溶剂中，室温下搅拌I小时后加入lmol/L氨水调节pH值至9?10，然后将混合液转移至不锈钢高压反应釜中，在160?190°C下反应18小时，然后离心30min，得到分散于油相中纳米Fe3O4，再用体积比为1:1的乙醇和环已烷反复洗涤后，重悬在环已烷中，得到油相纳米Fe3O4溶液;
[0038](b)在油相纳米Fe3O4溶液中加入NaClO溶液，再采用lmol/L NaOH溶液调节pH值为10?11，搅拌后超声20min，得到反应溶液，按反应溶液:1?11(:13体积比为1:1，向反应溶液中加入RuCl3，反应Ih后，再加入过量乙醇进行洗涤，磁分离后充分洗涤，再重悬于去离子水中，得到Fe3O4纳米粒子溶液；
[0039](2) Fe3O4的表面改性:
[0040]在三口烧瓶中加入Fe3O4纳米粒子溶液，再加入高分子聚合物溶液，聚合物分子量Mw = 20000，搅拌60min混合均匀，然后磁性分离，弃去上清液。重复上述清洗过程3次。再以超纯水定容后，得到磁性核心；用移液器分别移取2mL Fe3O4纳米粒子溶液，置于两个已经恒重的称量瓶中，真空烘箱90°C过夜烘干，冷至室温后称重，计算固含量。
[0041](3)金纳米粒子溶液的制备:
[0042]将所有的容器以及磁性搅拌子以新制的王水浸泡过夜，超纯水反复清洗至中性备用。
[0043]按HAuCl4:柠檬酸钠摩尔比为1:3.88，向HAuCl 4水溶液中加入柠檬酸钠溶液，搅拌2?15min，冰浴中止反应后，1000rpm离心lOmin，再以等体积的超纯水洗涤两次，得到Au纳米复合粒子溶液；
[0044]再于4°C下避光保存，然后在真空烘箱中于90°C下过夜烘干，冷至室温后称重，计算固含量。
[0045](4)核壳Fe3O4/贵金属纳米复合微粒的制备:
[0046]将步骤⑵中得到的磁性核心和步骤(3)中得到贵金属纳米粒子按质量比为1:50在空气振荡器上进行混合，以形成具有磁性核心的组装体，磁性分离，除去上层的溶液后，用超纯水反复洗涤至中性。再加入质量浓度为0.01 %的氯金酸溶液和柠檬酸钠，在空气振荡器上25°C下、6000rpm转速下、反应30min后磁性分离，除去上层的溶液后，用超纯水反复洗涤两次，得到核壳Fe3O4Au纳米复合微粒。
[0047]为验证本发明的有益效果，将实施例1制备的核壳Fe3O4Au纳米复合微粒用透射电子显微镜TEM、激光粒度分析仪Zetasizer、紫外可见分光光度计UV-Vis进行表征，各种检测结果如下:
[0048]实验仪器:动态光散射仪型号为TEM H600、Zetasizer Nano-ZS、紫外可见分光光度计型号为岛津UV-2550。
[0049]图1所示为通过本发明方法制备得到的核壳Fe3O4/金纳米复合微粒，由图1可见复合微粒在水溶液中分散度良好，其平均粒径为197土7nm。
[0050]图2为实施例1制备所得的核壳Fe3O4/金纳米复合微粒的UV-Vis光谱图，由于复合微粒外围包裹的金壳，其表面大量存在的等离子体，可与特定波长的光波产生共振吸收。由图2可见，其最大光吸收峰的峰位位于550nm附近，印证了磁性复合微粒表面的金壳的存在。从图3可以看出，制备得到的复合微粒呈球状，结构完整，而且分散性良好。
[0051]实施例2
[0052](I) Fe3O4纳米粒子溶液的制备:
[0053](a)将氯化亚铁、1.5g氯化铁以及油酸钠按质量比为2:3:3加入到乙醇、乙二醇的混合溶剂中，室温下搅拌0.5?I小时后加入lmol/L氨水调节pH值至9?10，然后将混合液转移至不锈钢高压反应釜中，在160?190°C下反应18小时，然后离心30min，得到分散于油相中纳米Fe3O4，再用体积比为1:1的乙醇和环已烷反复洗涤后，重悬在环已烷中，得至IJ油相纳米Fe3O4溶液；
[0054](b)在油相纳米Fe3O4溶液中加入NaClO溶液，再采用lmol/L NaOH溶液调节pH值为10?11，搅拌后超声20min，得到反应溶液，按反应溶液:1?11(:13体积比为1:1，向反应溶液中加入RuCl3，反应Ih后，再加入过量乙醇进行洗涤，磁分离后充分洗涤，再重悬于去离子水中，得到Fe3O4纳米粒子溶液；
[0055](2) Fe3O4的表面改性:
[0056]在三口烧瓶中加入Fe3O4纳米粒子溶液，再加入高分子聚合物溶液，聚合物分子量Mw = 20000，搅拌60min混合均匀，然后磁性分离，弃去上清液。重复上述清洗过程3次。再以超纯水定容后，得到磁性核心；用移液器分别移取2mL纳米粒子溶液，置于两个已经恒重的称量瓶中，真空烘箱90°C过夜烘干，冷至室温后称重，计算固含量。
[0057](3)银纳米粒子的制备:
[0058]将所有的容器以及磁性搅拌子以新制的王水浸泡过夜，超纯水反复清洗至中性备用。
[0059]将AgNO3水溶液加热至沸腾，按摩尔比为1:50加入柠檬酸钠溶液，煮沸lh，冰浴中止反应后，1000rpm离心lOmin，以等体积的超纯水洗涤两次，得到Ag纳米复合粒子溶液；
[0060]再于4°C下避光保存，然后在真空烘箱中于90°C下过夜烘干，冷至室温后称重，计算固含量。
[0061](4)核壳Fe3O4/贵金属纳米复合微粒的制备:
[0062]将步骤⑵中得到的磁性核心和步骤(3)中得到Ag纳米粒子按质量比为1:(20?200)在空气振荡器上进行混合，以形成具有磁性核心的组装体，磁性分离，除去上层的溶液后，用超纯水反复洗涤至中性。再加入质量浓度为0.0l %的硝酸银溶液和柠檬酸钠，在空气振荡器上25°C下、6000rpm转速下、反应30min后磁性分离，除去上层的溶液后，用超纯水反复洗涤两次，得到核壳Fe3O4Ag纳米复合微粒。
[0063]实施例3
[0064]—种自组装制备纳米级贵金属壳磁性核复合微粒的方法，包括以下步骤:
[0065](I) Fe3O4纳米粒子的制备:
[0066](a)向乙醇、乙二醇的混合溶剂中加入将氯化亚铁、氯化铁以及油酸钠，混合均匀后，采用lmol/L氨水调节pH值至9，然后于180°C下反应15小时，离心，得到分散于油相中纳米Fe3O4,再经用乙醇和环已烷的混合物洗涤后，得到Fe3O4纳米粒子，重悬在环已烷中，得到油相纳米Fe3O4溶液；其中，氯化亚铁、氯化铁、油酸钠的质量比为2:3:3.5 ;乙醇、乙二醇的混合溶剂中乙醇与乙二醇的体积比为1:10 ;乙醇和环已烷的混合物中乙醇、环已烷的体积比为1:1。
[0067](b)向油相纳米Fe3O4溶液中加入20mmol/L的NaClO溶液，然后lmol/L的NaOH溶液调节PH值为11，得到反应溶液，再向反应溶液中加入RuCl3,反应0.5h后，经乙醇洗涤，再磁分离后，重悬于超纯水中，得到Fe3O4纳米粒子溶液；其中，反应溶液与RuCl 3的体积比为1:1 ;油相纳米Fe3O4溶液浓度为lmg/mL，油相纳米Fe 304溶液与NaClO溶液的体积比为1:1。
[0068](