一种自组装制备纳米级贵金属壳磁性核复合微粒的方法_3

文档序号:9337596阅读:来源:国知局
2) Fe3O4的表面改性:
[0069]将Fe3O4纳米粒子溶液与高分子聚合物溶液混合均匀,磁性分离,弃去上清液,反复清洗后,以超纯水定容,得到磁性核心;其中,高分子聚合物溶液的浓度为10mg/mL,Fe3O4纳米粒子溶液浓度为lmg/mL,Fe3O4纳米粒子溶液与高分子聚合物溶液的体积比为1:0.1 ;高分子聚合物为聚丙烯氯化铵;
[0070](3)金纳米粒子的制备
[0071]向HAuCIjK溶液中加入柠檬酸钠溶液,搅拌2min,冰浴中止反应后,1000rpm离心lOmin,超纯水洗涤,得到Au纳米复合粒子;其中,HAuCIjK溶液中HAuCl 4与柠檬酸钠溶液中柠檬酸钠的摩尔比为1:20 ;
[0072](4)核壳Fe304/Au纳米复合微粒的制备
[0073]按质量比1:20,将步骤⑵中得到的磁性核心与Au纳米粒子混合,然后加入质量浓度为0.01%的氯金酸溶液,得到混合溶液,然后向混合溶液中加入柠檬酸钠,置于空气振荡器上反应,反应的条件为:温度为25°C,振荡速度为6000rpm,时间为30min,反应完成后磁性分离,用超纯水反复洗涤两次,得到核壳Fe304/Au纳米复合微粒;其中,柠檬酸钠的加入量为混合溶液质量的0.01 %。
[0074]实施例4
[0075]—种自组装制备纳米级贵金属壳磁性核复合微粒的方法,包括以下步骤:
[0076](I) Fe3O4纳米粒子的制备:
[0077](a)向乙醇、乙二醇的混合溶剂中加入将氯化亚铁、氯化铁以及油酸钠,混合均匀后,采用lmol/L氨水调节pH值至9.5,然后于160°C下反应24小时,离心,得到分散于油相中纳米Fe3O4,再经用乙醇和环已烷的混合物洗涤后,得到Fe3O4纳米粒子,重悬在环已烷中,得到油相纳米Fe3O4溶液;其中,氯化亚铁、氯化铁、油酸钠的质量比为2:3:4 ;乙醇、乙二醇的混合溶剂中乙醇与乙二醇的体积比为1:0.1 ;乙醇和环已烷的混合物中乙醇、环已烷的体积比为1:5。
[0078](b)向油相纳米Fe3O4溶液中加入30mmol/L的NaClO溶液,然后lmol/L的NaOH溶液调节PH值为10,得到反应溶液,再向反应溶液中加入RuCl3,反应2h后,经乙醇洗涤,再磁分离后,重悬于超纯水中,得到Fe3O4纳米粒子溶液;其中,反应溶液与RuCl 3的体积比为1:3 ;油相纳米Fe3O4溶液浓度为lmg/mL,油相纳米Fe 304溶液与NaClO溶液的体积比为1:20。
[0079](2) Fe3O4的表面改性:
[0080]将Fe3O4纳米粒子溶液与高分子聚合物溶液混合均匀,磁性分离,弃去上清液,反复清洗后,以超纯水定容,得到磁性核心;其中,高分子聚合物溶液的浓度为10mg/mL,Fe3O4纳米粒子溶液浓度为lmg/mL,Fe3O4纳米粒子溶液与高分子聚合物溶液的体积比为1:20 ;高分子聚合物为聚二烯丙基二甲基氯化铵;
[0081](3)银纳米粒子的制备
[0082]将AgNO3水溶液加热至沸腾,按硝酸银:柠檬酸钠摩尔比为1: 10加入柠檬酸钠溶液,煮沸0.5h,冰浴中止反应后,1000rpm离心lOmin,超纯水洗涤两次,得到Ag纳米复合粒子;
[0083](4)核壳Fe304/Au纳米复合微粒的制备
[0084]按质量比1:200,将步骤⑵中得到的磁性核心与Ag纳米粒子混合,然后加入质量浓度为0.2%的硝酸银溶液,得到混合溶液,然后向混合溶液中加入柠檬酸钠,置于空气振荡器上反应,反应的条件为:温度为25°C,振荡速度为6000rpm,时间为30min,反应完成后磁性分离,用超纯水反复洗涤两次,得到核壳Fe3O4Ag纳米复合微粒;其中,柠檬酸钠的加入量为混合溶液质量的0.2%。
[0085]实施例5
[0086]—种自组装制备纳米级贵金属壳磁性核复合微粒的方法,包括以下步骤:
[0087](I) Fe3O4纳米粒子的制备:
[0088](a)向乙醇、乙二醇的混合溶剂中加入将氯化亚铁、氯化铁以及油酸钠,混合均匀后,采用lmol/L氨水调节pH值至10,然后于170°C下反应20小时,离心,得到分散于油相中纳米Fe3O4,再经用乙醇和环已烷的混合物洗涤后,得到Fe3O4纳米粒子,重悬在环已烷中,得到油相纳米Fe3O4溶液;其中,氯化亚铁、氯化铁、油酸钠的质量比为2:3:3 ;乙醇、乙二醇的混合溶剂中乙醇与乙二醇的体积比为1:1 ;乙醇和环已烷的混合物中乙醇、环已烷的体积比为1:0.1。
[0089](b)向油相纳米Fe3O4溶液中加入40mmol/L的NaClO溶液,然后lmol/L的NaOH溶液调节PH值为10.5,得到反应溶液,再向反应溶液中加入RuCl3,反应Ih后,经乙醇洗涤,再磁分离后,重悬于超纯水中,得到Fe3O4纳米粒子溶液;其中,反应溶液与RuCl 3的体积比为1:1.5 ;油相纳米Fe3O4溶液浓度为lmg/mL,油相纳米Fe 304溶液与NaClO溶液的体积比为 1:8。
[0090](2) Fe3O4的表面改性:
[0091]将Fe3O4纳米粒子溶液与高分子聚合物溶液混合均匀,磁性分离,弃去上清液,反复清洗后,以超纯水定容,得到磁性核心;其中,高分子聚合物溶液的浓度为10mg/mL,Fe3O4纳米粒子溶液浓度为lmg/mL,Fe3O4纳米粒子溶液与高分子聚合物溶液的体积比为1:10 ;高分子聚合物为聚二烯丙基二甲基氯化铵;
[0092](3)金纳米粒子的制备
[0093]向HAuClyK溶液中加入柠檬酸钠溶液,搅拌15min,冰浴中止反应后,1000rpm离心lOmin,超纯水洗涤,得到Au纳米复合粒子;其中,HAuCIjK溶液中HAuCl 4与柠檬酸钠溶液中柠檬酸钠的摩尔比为1:1;
[0094](4)核壳Fe304/Au纳米复合微粒的制备
[0095]按质量比1:80,将步骤⑵中得到的磁性核心与Au纳米粒子混合,然后加入质量浓度为0.01%的氯金酸溶液,得到混合溶液,然后向混合溶液中加入柠檬酸钠,置于空气振荡器上反应,反应的条件为:温度为25°C,振荡速度为6000rpm,时间为30min,反应完成后磁性分离,用超纯水反复洗涤两次,得到核壳Fe304/Au纳米复合微粒;其中,柠檬酸钠的加入量为混合溶液质量的0.1 %。
[0096]实施例6
[0097]一种自组装制备纳米级贵金属壳磁性核复合微粒的方法,包括以下步骤:
[0098](I) Fe3O4纳米粒子的制备:
[0099](a)向乙醇、乙二醇的混合溶剂中加入将氯化亚铁、氯化铁以及油酸钠,混合均匀后,采用lmol/L氨水调节pH值至9.8,然后于190°C下反应10小时,离心,得到分散于油相中纳米Fe3O4,再经用乙醇和环已烷的混合物洗涤后,得到Fe3O4纳米粒子,重悬在环已烷中,得到油相纳米Fe3O4溶液;其中,氯化亚铁、氯化铁、油酸钠的质量比为2:3:5 ;乙醇、乙二醇的混合溶剂中乙醇与乙二醇的体积比为1:5 ;乙醇和环已烷的混合物中乙醇、环已烷的体积比为1:10。
[0100](b)向油相纳米Fe3O4溶液中加入50mmol/L的NaClO溶液,然后lmol/L的NaOH溶液调节PH值为11,得到反应溶液,再向反应溶液中加入RuCl3,反应3h后,经乙醇洗涤,再磁分离后,重悬于超纯水中,得到Fe3O4纳米粒子溶液;其中,反应溶液与RuCl 3的体积比为1:2 ;油相纳米Fe3O4溶液浓度为lmg/mL,油相纳米Fe 304溶
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