应器内，将反应器的流（Steam)以90g/ h的条件导入。在反应器的温度为562°C、再生器温度为700°C的条件下操作，整个反应压 力为1.6kgf/cm2g。以残余气体分析气相色谱仪（GC-RGA)分析了经反应后所获得的气体 生成物，用模拟蒸馏气相色谱仪（GC-simdist)分析了液体生成物。通过C0/C0 2分析器 (analyzer)来执行了对焦炭的分析。
[0067] 实施例2
[0068] (1)催化剂的制备
[0069] 通过将398g的高岭土黏土与3. Og的氧化镁进行混合均匀，其中，导入了在重油催 化裂化工序中进行分解工序后所剩的15. Og的淤浆油。另一方面，通过在烧杯中将157g的 拟薄水错石氧化错（Pseudoboehmite alumina，PBA)和 IlOg 的去离子水（DI_water)、43g 的硅溶胶（Ludox) (AS 40)进行混合，并导入15. 7g的甲酸之后，慢慢搅拌来确认粘度。当因 粘度渐渐上升而从溶胶状态变为凝胶状态时，倒入上述所准备的高岭土黏土、氧化镁（MgO) 混合物，再将这些物质在6, OOOrpm条件下搅拌10分钟。当达到便于向喷雾干燥器导入的 适当粘度时，通过导入于喷雾干燥器来制备重油催化裂化成型催化剂。在不符合浆料粘度 的情况下，通过追加去离子水（Di-water)，使其符合便于向喷雾干燥器导入的适当的粘度。 所制备的催化剂经裁剪之后，筛选并使用直径为20~ISOum的催化剂。筛选出的催化剂的 收率为90%以上。催化剂使空气以lOOsccm条件流动，并在550°C温度下烧成3小时。在 所制备的催化剂中，相对于上述催化剂所具有的总气孔所占的体积，直径为2〇1以上的气 孔为92体积百分比。
[0070] (2)催化剂的非活性化及裂化性能的确认
[0071] 以与实施例1相同的条件来进行非活性化，除了反应温度为567°C之外，通过在相 同的设计特性检查（DCR)操作条件下进行操作来确认裂化性能。
[0072] 实施例3
[0073] (1)催化剂的制备
[0074] 通过将钴环烷酸盐溶解于甲苯，再将其担载于在上述实施例1中所获得的催化剂 的方法来制备了导入有3重量百分比的镍的催化剂。
[0075] (2)催化剂的非活性化及裂化性能的确认
[0076] 以与实施例1相同的条件来进行非活性化，除了反应温度为554°C之外，通过在相 同的设计特性检查（DCR)操作条件下进行操作来确认裂化性能。
[0077] 实施例4
[0078] (1)催化剂的制备
[0079] 通过将钴环烷酸盐溶解于甲苯，再将其担载于在上述实施例1中所获得的催化剂 的方法来制备了导入有5重量百分比的钴的催化剂。
[0080] (2)催化剂的非活性化及裂化性能的确认
[0081] 以与实施例1相同的条件来进行非活性化，除了反应温度为557°C之外，通过在相 同的设计特性检查（DCR)操作条件下进行操作来确认裂化性能。
[0082] 实施例5
[0083] (1)催化剂的制备
[0084] 通过将钴环烷酸盐溶解于甲苯，再将其担载于在上述实施例2中所获得的催化剂 的方法，制备了导入有3重量百分比的镍的催化剂。
[0085] (2)催化剂的非活性化及裂化性能的确认
[0086] 以与实施例1相同的条件来进行非活性化，除了反应温度为557°C之外，通过在相 同的设计特性检查（DCR)操作条件下进行操作来确认裂化性能。
[0087] 实施例6
[0088] (1)催化剂的制备
[0089] 通过将钴环烷酸盐溶解于甲苯，再将其担载于在上述实施例2中所获得的催化剂 的方法来制备了导入有5重量百分比的钴的催化剂。
[0090] (2)确认催化剂的非活性化及裂化性能
[0091] 以与实施例1相同的条件来进行非活性化，除了反应温度为559°C之外，通过在相 同的设计特性检查（DCR)操作条件下进行操作来确认裂化性能。
[0092] 比较例
[0093] (1)催化剂
[0094] 为了对在重油催化裂化工序中所产生的SOOg的平衡催化剂的物性进行确认，通 过执行比表面积分析（BET)、X射线衍射分析（XRD)、X射线荧光光谱分析（XRF)，确认了在 催化剂内部是否残留有沸石及其含量。在催化剂内部的沸石的含量为20. 5重量百分比，其 为以沸石表面区域的比表面积为基准来计算的。以比表面积为基准，沸石的比表面积与基 质的比表面积比（Z/M)为0.4。
[0095] (2)在重油催化裂化工序中的适用
[0096] 在流动层接触分解装置的反应区域内，在543°C的温度条件下，使作为石油供应原 料的重质残渣油与上述催化剂发生接触反应，来获得产物、未反应石油供应原料及已使用 的催化剂的混合物，从已使用的催化剂及未反应石油供应原料中分离并收集了上述产物。
[0097] 评价
[0098] 针对在上述实施例及比较例的重油催化裂化工序中所获得的产物，对柴油、汽油、 H2的选择性及收率进行了评价，并显示在下表2中。
[0099] 表 2
[0100]
[0101] 将柴油定义为200 °C~360 °C温度的液体生成物，将汽油定义为200 °C以下温度的 液体生成物。气体生成物为相当于Cl~C4的生成物，浆油为未反应的淤浆油。以在实际 商用成套设备中所操作的操作基准的异焦炭（Iso-coke)为比较基准来进行比较。异焦炭 的比较基准在焦炭收率为7. 93%条件下进行比较的。
[0102] 在上述表2中可确认，通过使用本发明的接触分解催化剂，可使柴油的选择性及 收率明显增加，而汽油的选择性及收率则下降。
[0103] 并且，可确认，将银、钻的金属追加导入于催化剂，能够提尚H2的收率提尚。
[0104] 上述对本发明的说明用于例示，本发明所属技术领域的普通技术人员应当理解， 在不变更本发明的技术思想或必不可少的特征的情况下，能够采用其他【具体实施方式】。因 此，如上所述的实施例在各方面只作为示例性说明，不用于限定本发明。
【主权项】
1. 一种重油催化裂化工序用接触分解催化剂，接触分解催化剂包含黏土基质及无机氧 化物，上述重油催化裂化工序用接触分解催化剂的特征在于，相对于上述催化剂所具有的 总气孔所占的体积，直径为20/\以上的气孔的体积为80体积百分比以上。2. 根据权利要求1所述的重油催化裂化工序用接触分解催化剂，其特征在于，在上述 接触分解催化剂中，直径为2〇A~丨5〇A_的气孔的表面积占总表面积的70%以上。3. 根据权利要求1所述的重油催化裂化工序用接触分解催化剂，其特征在于，上述接 触分解催化剂还包括选自包含镍、钴的金属中的一种以上。4. 根据权利要求1所述的重油催化裂化工序用接触分解催化剂，其特征在于，上述无 机氧化物为A1203、Si02、A10(0H)或A103-Si02。5. 根据权利要求1所述的重油催化裂化工序用接触分解催化剂，其特征在于，上述接 触分解催化剂用于部分脱氢反应。6. 根据权利要求1所述的重油催化裂化工序用接触分解催化剂，其特征在于，上述接 触分解催化剂经重油催化裂化工序之后，碳纳米管形成于上述接触分解催化剂的表面或内 部。7. -种重油催化裂化工序用接触分解催化剂的制备方法，其特征在于， 包括： (a) 步骤：通过将黏土及无机氧化物前体混合搅拌，来制备混合浆料；以及 (b) 步骤：对上述混合浆料进行喷雾干燥之后，再进行烧成， 在按如上所述的步骤所制备的接触分解催化剂中，相对于上述催化剂所具有的总气孔 所占的体积，直径为2〇A以上的气孔的体积为80体积百分比以上。8. 根据权利要求7所述的重油催化裂化工序用接触分解催化剂的制备方法，其特征在 于，在上述接触分解催化剂中，直径为2〇A/~ 150A的气孔的表面积占总表面积的70%以 上。9. 根据权利要求7所述的重油催化裂化工序用接触分解催化剂的制备方法，其特征在 于，在上述（a)步骤中制备上述混合楽;料时，还添加镍前体或钴前体。10. 根据权利要求7所述的重油催化裂化工序用接触分解催化剂的制备方法，其特征 在于，在上述（a)步骤中制备上述混合衆料时，还添加齡衆油。
【专利摘要】本发明涉及重油催化裂化工序用接触分解催化剂及其制备方法，具体地涉及将柴油收率极大化的重油催化裂化工序用接触分解催化剂及其制备方法，接触分解催化剂包括黏土基质及无机氧化物，在上述重油催化裂化工序用接触分解催化剂中，相对于上述催化剂所具有的总气孔所占的体积，将直径为以上的气孔的体积控制在80体积百分比以上的范围内。
【IPC分类】B01J23/75, B01J21/16, B01J23/755, C10G11/04, B01J35/10
【公开号】CN105080620
【申请号】CN201510266937
【发明人】全熙仲, 金容祐
【申请人】Sk新技术株式会社
【公开日】2015年11月25日
【申请日】2015年5月22日
【公告号】EP2946832A1, US20150336084