(TC赔烧2. 0小时，制成的催化剂组成为：
[0069] 50 重量 ％Fei〇〇Mn〇.iZn5.〇K〇.iLa〇.iRu〇.〇iPd〇.〇i〇x巧0 重量 ％AI2O3
[0070] 【实施例4】
[007。 取330. 1克硝酸铁，加600g水溶解，得到物料I，取23. 50克硝酸铜加100g水加 热溶解，得到物料II，取171. 9克50%硝酸儘和36. 45克硝酸锋于同一容器内，加200g水， 揽拌溶解得物料III。
[0072] 将物料I、II、m混合，在揽拌下加入312.5克40% (重量）的铅溶胶物料，然后加 入5. 48克K0H，含0. 48克PdClz及0. 62克RuClj的溶液200g，用氨水调节上述浆料的酸度 使得混合浆料的抑=6. 0,经充分揽拌后得浆料，将制成的浆料在喷雾干燥器中进行微球 粒成型，最后赔烧制成的催化剂组成为：
[0073] 50 重量 ％Fei〇〇Mn6〇.〇Zni5.〇Ki〇.〇Lai〇.〇Ru〇.2Pd〇.2〇x+50 重量 ％AI2O3
[0074] 【实施例5】
[007引取611. 4克硝酸铁，加1000 g水溶解，得到物料I，取21. 80克硝酸铜加200g水加 热溶解，得到物料II，取159. 2克50%硝酸儘和33. 77克硝酸锋于同一容器内，加200g水， 揽拌溶解得物料III。
[0076] 将物料I、II、m混合，在揽拌下加入187. 5克40 % (重量）的铅溶胶物料，然后加 入5. 07克K0H，含0. 44克PdClz及0. 63克RuClj的溶液200g，用氨水调节上述浆料的酸度 使得混合浆料的抑=6. 0,经充分揽拌后得浆料，将制成的浆料在喷雾干燥器中进行微球 粒成型，最后赔烧制成的催化剂组成为：
[0077] 70 重量 ％Fei〇〇Mn3〇.〇Zn7.5K5.〇La5.〇Ru〇.iPd〇.i〇x+30 重量 ％AI2O3
[007引【实施例6】
[0079]取262. 0克硝酸铁，加600g水溶解，得到物料I，取9. 30克硝酸铜加100g水加热 溶解，得到物料II，取68. 2克50%硝酸儘和14. 47克硝酸锋于同一容器内，加200g水，揽拌 溶解得物料III。
[0080] 将物料I、II、m混合，在揽拌下加入437. 5克40 % (重量）的铅溶胶物料，然后加 入2. 17克K0H，含0. 19克PdClz及0. 27克RuClj的溶液200g，用氨水调节上述浆料的酸度 使得混合浆料的pH= 6. 0,经充分揽拌后得浆料，将制成的浆料在喷雾干燥器中进行微球 粒成型，最后赔烧制成的催化剂组成为：
[0081] 30 重量 ％Fei〇〇Mn3〇.〇Zn7.5K5.〇La5.〇Ru〇.iPd〇.i〇x+70 重量 ％AI2O3 [008引【比较例1】
[0083]取873. 5克硝酸铁，加1500g水溶解，得到物料I，取31. 1克硝酸铜加200g水加 热溶解，得到物料II，取227. 5克50%硝酸儘和48. 24克硝酸锋于同一容器内，加200g水， 揽拌溶解得物料III。
[0084] 将物料I、II、m混合，在揽拌下加入7. 25克K0H，含0. 63克PdClz及0. 90克RuCls 的溶液200g，用氨水调节上述浆料的酸度使得混合浆料的抑=6. 0,经充分揽拌后得浆料， 将制成的浆料在喷雾干燥器中进行微球粒成型，最后赔烧制成的催化剂组成为：
[0085] Fe100Mn30.oZn7.5K5.oLa5.oRUo.1Pdo.1Ox [008引【比较例2】
[0087]取174. 7克硝酸铁，加500g水溶解，得到物料I，取6. 20克硝酸铜加100g水加热 溶解，得到物料II，取45. 5克50%硝酸儘和9. 65克硝酸锋于同一容器内，加100g水，揽拌 溶解得物料III。
[008引将物料I、II、m混合，在揽拌下加入500.0克40% (重量）的铅溶胶物料，然后加 入1. 45克K0H，含0. 13克PdClz及0. 18克RuClj的溶液200g，用氨水调节上述浆料的酸度 使得混合浆料的抑=6. 0,经充分揽拌后得浆料，将制成的浆料在喷雾干燥器中进行微球 粒成型，最后赔烧制成的催化剂组成为：
[0089] 20 重量 ％Fei〇〇Mn3〇.〇Zn7.5K5.〇La5.〇Ru〇.iPd〇.i〇x+80 重量 ％AI2O3
[0090] 所制得的催化剂进行在还原条件：
[00川温度400C
[0092]压力3.OMPa
[0093] 催化剂装填量100克
[0094] 催化剂负荷（还原气的体积空速）4000小时1 [009引还原气VCO=2/1
[009引 还原时间24小时
[0097] 进行还原，然后在下列条件下进行费巧合成反应：
[0098] 4 38毫米流化床反应器
[0099] 反应温度33(TC
[0100] 反应压力2.OMPa
[0101] 催化剂装填量100克
[0102] 催化剂负荷（反应气的体积空速）3000小时1
[0103] 原料配比（摩尔）馬/CO二2/1
[0104] 合成反应的实验结果列于表1。
[0105]表 1
[0106]
[0107]地2。~：〔2战、C品、is〇-C化Q、11-〔化〇
[010引 〇2~C4:〇2电、〇3战、13〇-〇4馬、11-〇4馬、吐过-2-〇4馬、cIs-CaHs。
【主权项】
1. 一种合成气制轻质烃的铁基催化剂，该催化剂以氧化铝为载体，活性组分含有以原 子比计，化学式如下的组合物： Fe100KaZnbMncLa dOx 式中a的取值范围为0. 1~10. 0 ; b的取值范围为；0. 1~15.0 c的取值范围为5.0~60.0 ; d的取值范围为0. 1~10.0 ; X为满足催化剂中各元素化合价所需的氧原子总数； 载体用量以重量百分比计为催化剂重量的30~70%。2. 根据权利要求1所述的合成气制轻质烃的铁基催化剂，其特征在于a的取值范围为 1~8 ;b的取值范围为5~10 ;c的取值范围为10~50 ;d的取值范围为1~8。3. 根据权利要求1或2所述的合成气制轻质烃的铁基催化剂，其特征在于催化剂还含 有Ru，Ru和铁的原子比为e: 100,e的取值范围为0. 01~0. 2。4. 根据权利要求3所述的合成气制轻质烃的铁基催化剂，其特征在于e的取值范围为 0. 05 ~0. 1。5. 根据权利要求3所述的合成气制轻质烃的铁基催化剂，其特征在于催化剂还包括 Pd，Pd和铁的原子比为f: 100,f的取值范围为0. 01~0. 2。6. 根据权利要求5所述的合成气制轻质烃的铁基催化剂，其特征在于f的取值范围为 0. 05 ~0. 1。7. 根据权利要求1所述的合成气制轻质烃的铁基催化剂，其特征在于催化剂在反应之 前进行还原，还原条件如下：反应压力为0. 05~5MPa，还原气的体积空速为100~8000小 时\还原温度为200~600°C，还原时间为1~100小时，所述还原气为氢气、一氧化碳或 合成气。8. 权利要求1~7任一项所述铁基催化剂用于合成气制轻质烃反应，其特征在于合成 气制轻质烃的反应条件：反应压力为0. 5~lOMPa，反应温度为200~600°C，体积空速为 100~8000小时\原料气中H2/C0摩尔比为0. 1~5. 0。9. 权利要求1所述的合成气制轻质烃的铁基催化剂的制备方法，包括以下工艺步骤： (1) 将可溶性铁盐溶于水中制成溶液I; (2) 将可溶性La盐溶于热水水中制成溶液II; (3) 将Μη和Zn的可溶性盐溶于水中制成溶液III; (4) 将溶液I溶液、II溶液、III溶液混合制成混合溶液IV; (5) 在70-KKTC水浴中将所需量A1203的溶胶加入到溶液IV中，混合打浆，同时加入酸 碱调节剂调节浆料的pH值为1~5,得到固含量为15~45wt%浆料V; (6) 将浆料V冷却至20~60°C后送入喷雾干燥机喷雾成型，然后在400~1000°C温度 下焙烧0. 15~10小时，得到微球状流化床用催化剂。10. 根据权利要求9所述的合成气制轻质烃的铁基催化剂的制备方法，其特征在于焙 烧温度为450~800°C，焙烧时间为0. 5~8小时。
【专利摘要】本发明涉及一种用于合成气制轻质烃的催化剂及其制备方法，主要解决现有技术中由于合成气制轻质烃反应为强放热反应，使用固定床时，反应撤热困难，易飞温，使催化剂容易失活；使用流化床时，产物分布不够集中，低碳烯烃选择性较低的问题，本发明通过采用以氧化铝为载体，活性组分含有以原子比计化学式如下的组合物：Fe100KaZnbMncLadOx的铁基流化床催化剂，以合成气为原料，原料与流化床中的铁基流化床催化剂接触，反应生成轻质烃的技术方案较好地解决了该问题，可用于流化床合成气制轻质烃的工业生产中。
【IPC分类】B01J23/889, C07C1/04
【公开号】CN105363463
【申请号】CN201410428952
【发明人】陶跃武, 庞颖聪, 宋卫林, 李剑锋
【申请人】中国石油化工股份有限公司, 中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院
【公开日】2016年3月2日
【申请日】2014年8月27日