石脑油催化裂解产丙烯的催化剂及其制备方法和石脑油催化裂解产丙烯的方法_2

文档序号:9759203阅读:来源:国知局
BEA、BOG、CFI、CON、GME、IFR、ISV、LTL、 MEI、MOR、OFF和SAO结构的分子筛中的至少一种。特别优选地,所述第二分子筛为Beta、 SAP0-5、SAP0-40、SSZ-13、CIT-1、口Q-7、ZSM-18、丝光沸石和钢菱沸石中的至少一种。
[0032] 本发明中,所述第二分子筛中娃铅原子摩尔比可W为0. 1-100 ;1 ;优选为 30-80:1。
[0033] 根据本发明,优选情况下,所述第一分子筛与所述第二分子筛的重量比为0. 1-15 : 1,优选 1-5 ;1。
[0034] 根据本发明,优选地,W所述催化剂的总重量为基准,所述催化剂含有60-90重 量%的分子筛和10-40重量%的基质。
[0035] 根据本发明,优选情况下,所述基质可W选自氧化铅、氧化娃、无定形娃铅、氧化 铅、氧化铁、氧化测和碱±金属氧化物中的至少一种。
[0036] 满足本发明前述要求的催化剂均可实现本发明的目的,本发明对其制备方法无特 殊要求,根据本发明的一种优选的实施方式,所述催化剂按如下步骤制备;(1)将基质源、 水和任选的酸溶液混合,形成浆液;(2)将分子筛或者含有分子筛和水的悬浮液与所述浆 液混合,得到的催化剂混合物进行成型,任选的进行干燥和赔烧;所述分子筛含有第一分子 筛和第二分子筛,所述第一分子筛为具有十元环一维楠圆型孔道结构的分子筛,所述第二 分子筛为具有十二元环孔道结构的分子筛。
[0037] 根据本发明的一种更优选的实施方式,优选本发明的催化剂按如下步骤制备;(1) 将基质源、水、第一分子筛和任选的酸溶液混合,形成浆液;
[0038] (2)将第二分子筛或者含有第二分子筛和水的悬浮液与所述浆液混合,得到的催 化剂混合物进行成型,任选的进行干燥和赔烧;
[0039] 所述第一分子筛为具有十元环一维楠圆型孔道结构的分子筛,所述第二分子筛为 具有十二元环孔道结构的分子筛。
[0040] 根据本发明的方法,所述第一分子筛和第二分子筛的种类及其用量在前述描述催 化剂时已经详细介绍,在此不重复描述。
[0041] 根据本发明,优选情况下,所述基质源可W为在步骤(2)的所述赔烧的条件下能 够转变为基质的物质,所述基质为氧化铅、氧化娃、无定形娃铅、氧化铅、氧化铁、氧化测和 碱±金属氧化物中的至少一种;所述基质源和所述分子筛的加入量使得得到的催化剂中, W该催化剂的总重量为基准,基质的含量为5-50重量%,分子筛的含量为50-95重量%。
[0042] 本发明一种实施方式中,可W采用氧化娃源和氧化铅源制备本发明提供的催化剂 中的基质。
[0043] 在本发明的一种实施方式中,所述氧化娃源可W为氧化娃或氧化娃含量大于45 重量%的天然矿石。优选地,所述氧化娃源可W为层柱粘±、娃藻±、膨胀珍珠岩、娃质岩、 娃溶胶、大孔氧化娃和硅胶中的至少一种。
[0044] 在本发明的一种实施方式中,所述氧化铅源可W为在步骤(2)的所述赔烧的条件 下能够转变为氧化铅的物质。优选地,所述氧化铅源为水合氧化铅、铅溶胶和拟薄水铅石中 的一种或多种;所述水合氧化铅为一水软铅石、假一水软铅石、Η水合氧化铅和无定形氨氧 化铅中的至少一种。
[0045] 在本发明的一种实施方式中,得到的催化剂中的氧化娃和氧化铅的量的总和记为 基质的量。另外,尽管所述分子筛中含有氧化铅和氧化娃,但是所述分子筛中含有的氧化娃 和氧化铅的量仍然算作所述分子筛的量,不计入氧化娃和氧化铅。即由本发明提供的方法 制得的催化剂中各组分的含量按照投料量计算得出。
[0046] 本发明中,步骤(1)中所述任选的酸溶液可W是根据基质源选择使用酸溶液酸化 或不使用酸溶液酸化。在一种实施方式中,当使用铅溶胶和/或娃溶胶作为基质源(氧化铅 源或/或氧化娃源)时,可W不使用酸溶液酸化;当使用拟薄水铅石和/或高岭±时,可W 使用酸溶液酸化。所述酸溶液的用量可W使得所述浆液的抑值为1-5,优选为1.5-4。所 述酸溶液可W选自可溶于水的无机酸和/或有机酸,例如可W为盐酸、硝酸、磯酸和醋酸中 的至少一种。
[0047] 本发明中,步骤(1)中加入水的量可W不特别地限定,只要能够得到步骤(1)中所 述的浆液即可。例如加入水的量使得到的所述浆液的固含量为10-60重量%,优选为10-35 重量%。
[0048] 本发明中,步骤(2)中形成所述悬浮液的水的加入量可W没有特别的限定,只要 能够得到步骤(2)中所述的悬浮液即可。例如加入水的量使得到的所述悬浮液的固含量为 10-60 重量%。
[0049] 本发明步骤(2)中,所述催化剂混合物可W是湿混合物、膏状混合物、捏塑体或浆 液等形式。通过所述成型,可W将所述催化剂混合物成型为挤出物、片、丸粒、球或微球状颗 粒。例如,所述催化剂混合物为捏塑体或膏状混合物时,可使所述催化剂混合物成型(优选 挤出成型)形成颗粒,优选直径在1. 0-8. 0mm,长度在2. 0-5. 0mm的圆柱形挤出物,然后使所 得的挤出物进行干燥、赔烧。如果所述催化剂混合物为湿混合物形式,可使该混合物稠化, 经过干燥后成型。更优选所述催化剂混合物为浆液形式,通过喷雾干燥形成粒度为20-200 微米的微球,达到成型的目的。为了便于喷雾干燥,干燥前催化剂混合物的固含量可W为 10-50重量%,优选为20-50重量%。
[0050] 本发明中,所述催化剂混合物的干燥方法和条件为本领域技术人员所公知,例如, 干燥的方法可W是瞭干、烘干、鼓风干燥。优选情况下,步骤(2)中,干燥的温度可W是室温 至40(TC,优选为100-35(TC ;所述干燥的时间至少为0. 5小时,优选为0. 5-60小时。
[0051] 本发明中,所述催化剂混合物的赔烧条件也可W为本领域技术人员所公知,一般 来说,所述赔烧的温度为400-70(TC,优选为450-65(TC ;所述赔烧的时间至少为0. 5小时, 优选为0. 5-100小时,更优选为0. 5-10小时。
[0052] 本发明还提供了由本发明提供的方法制得的催化剂。
[0053] 根据本发明,W该催化剂的总重量为基准,该催化剂含有50-95重量%的分子筛 和5-50重量%的基质;所述分子筛含有第一分子筛和第二分子筛,所述第一分子筛为具 有十元环一维楠圆型孔道结构的分子筛,所述第二分子筛为具有十二元环孔道结构的分子 /VA- 师。
[0054] 所述催化剂的其他组成如前所述,在此不再赏述。
[0055] 本发明还提供了一种石脑油催化裂解产丙帰的方法,该方法包括;在石脑油催化 裂解反应条件下,将石脑油和水与催化剂接触,得到丙帰产品,其中,所述催化剂包括本发 明提供的催化剂。
[0056] 根据本发明,优选情况下,所述石脑油催化裂解反应条件包括;温度为520-59(TC, 压力为0. 1-0. 2MPa,水/油进料重量比为0. 3-2,石脑油进料重时空速为2-40h 1。
[0057] 根据本发明,优选情况下,所述石脑油含有0. 5-1. 5重量%的帰姪、40-60重量% 的焼姪、20-40重量%的环焼姪和10-20重量%芳姪。
[0058] W下将通过实施例对本发明进行详细描述。
[0059] W下实施例中气相产物性质通过气相色谱方法,采用安捷伦公司HP6890型号的 仪器测定。收率和选择性通W下公式计算得到:
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