石脑油催化裂解产丙烯的催化剂及其制备方法和石脑油催化裂解产丙烯的方法_3

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于说明本发明提供的催化剂的制备方法和石脑油催化裂解产丙帰的 方法。
[00巧](1)制备催化剂。将10克SAP0-34分子筛(天津凯美思特科技发展有限公司,Si/ Al摩尔比=0. 25 ;1)与10克去离子水混合,湿法球磨成分子筛浆液,分子筛颗粒直径贴0 =8微米,固含量为50重量%。在浆液中加入3克铅溶胶(含氧化铅22重量%,中石化催 化剂齐鲁分公司出品),揽拌10分钟,加入聚己二醇溶液0. 5克(聚己二醇溶液重量百分数 为2重量% ),揽拌20分钟得到催化剂涂层制备混合物浆液(涂层浆液)1。
[0076] 将活性组分涂层浆液1,涂覆堇青石蜂窝载体(载体孔密度为100孔/平方厘米, 每个孔的截面积为7平方毫米,开孔率为80%,孔的形状为正方形),12(TC下干燥5小时并 50(TC下赔烧5小时,得到催化剂前体1,其中内层活性组分涂层含量为3重量%。
[0077] 将50克ZSM-35分子筛(上海卓悦化工有限公司,Si/Al摩尔比=60 ;1)与50克去 离子水混合,湿法球磨成分子筛浆液,分子筛颗粒直径d90 = 10微米,固含量为50重量%。 在浆液中加入56. 8克铅溶胶(含氧化铅22重量%,中石化催化剂齐鲁分公司出品),揽拌 10分钟,加入聚己二醇溶液1. 5克(聚己二醇溶液重量百分数为2重量% ),揽拌20分钟 得到催化剂涂层制备混合物浆液(涂层浆液)2。
[0078] 将活性组分涂层浆液2,涂覆催化剂前体1,12(TC下干燥5小时并50(TC下赔烧5 小时,得到催化剂前体2,其中,中层活性组分涂层含量为18重量%。
[0079] 将30克Beta分子筛(自制,Si/Al摩尔比=50 ;1)与30克去离子水混合,湿法 球磨成分子筛浆液,分子筛颗粒直径d90 = 10微米,固含量为50重量%。在浆液中加入 16. 8克铅溶胶(含氧化铅22重量%,中石化催化剂齐鲁分公司出品),揽拌10分钟,加入 聚己二醇溶液1. 0克(聚己二醇溶液重量百分数为2重量% ),揽拌20分钟得到催化剂涂 层制备混合物浆液3 (涂层浆液)。
[0080] 将活性组分涂层浆液3,涂覆催化剂前体2,12(TC下干燥5小时并50(TC下赔烧5 小时,其中,外层活性组分涂层含量为10重量%。按总投料计算活性组分涂层组成:分子筛 含量为85重量%,基质(氧化铅)含量为15重量%。
[0081] (2)产丙帰。将(1)制得的催化剂作为催化剂床层,形成规整结构反应器,其中活 性组分涂层的总重量为62. 5克。将石脑油(含帰姪1重量%,含焼姪56重量%,含环焼姪 32重量%,含芳姪11重量%,碱性氮0. 5 U g/g)和水经25(TC预热后注入上述规整结构反 应器。其中,石脑油注入的重时空速(相对于活性组分涂层的总重量)为25虹1,水/油进 料重量比为0.46。反应温度为52(TC,压力为0.1 MPa。反应结果见表1。
[00的]实施例2
[0083] 本实施例用于说明本发明提供的催化剂的制备方法和石脑油催化裂解产丙帰的 方法。
[0084] (1)制备催化剂。将30克ITQ-3分子筛(Si/Al摩尔比=10 ;1)与60克去离子 水混合,湿法球磨成分子筛浆液,分子筛颗粒直径贴0 = 8微米,固含量为33. 3重量%。在 浆液中加入10克娃溶胶(含氧化娃21重量%,中石化催化剂齐鲁分公司出品),揽拌10分 钟,加入聚丙帰酸溶液4. 5克(聚丙帰酸溶液重量百分数为1重量% ),揽拌30分钟得到催 化剂涂层制备混合物浆液(涂层浆液)1。
[0085] 将活性组分涂层浆液1,涂覆堇青石蜂窝载体(载体孔密度为80孔/平方厘米, 每个孔的截面积为5平方毫米,开孔率为60%,孔的形状为圆形),12(TC下干燥5小时并 50(TC下赔烧5小时,得到催化剂前体1,其中,内层活性组分涂层含量为10重量%。
[0086] 将 32 克 F'errierite 沸石分子筛(分子筛国际公司 Zeolyst International, Si/ Al摩尔比=10 ;1)与20克去离子水混合,湿法球磨成浆液,浆液中分子筛颗粒直径贴0 = 8微米;在浆液中加入150克胶溶拟薄水铅石(含氧化铅18重量%,抑值为2. 8,中石化催 化剂齐鲁分公司产品),揽拌15分钟;加入聚丙帰酸溶液3. 2克(聚丙帰酸溶液重量百分 数为1重量% ),聚丙帰酸溶液加入量为分子筛重量的10重量%,揽拌30分钟,得到催化剂 涂层混合物浆液2。
[0087] 将活性组分涂层浆液2,涂覆催化剂前体1,12(TC下干燥5小时并50(TC下赔烧5 小时,得到催化剂前体2,其中,中层活性组分涂层含量为10重量%。
[0088] 将32克丝光沸石分子筛(上海申昼环保新材料有限公司,Si/Al摩尔比=80 ;1) 与30克去离子水混合,湿法球磨成分子筛浆液,分子筛颗粒直径d90 = 10微米,固含量为 50重量%。在浆液中加入122克铅溶胶(含氧化铅22重量%,中石化催化剂齐鲁分公司出 品),揽拌10分钟,加入聚己二醇溶液1. 0克(聚己二醇溶液重量百分数为2重量% ),揽 拌20分钟得到催化剂涂层制备混合物浆液3 (涂层浆液)。
[0089] 将活性组分涂层浆液3,涂覆催化剂前体2,12(TC下干燥5小时并50(TC下赔烧5 小时,其中,外层活性组分涂层含量为18重量%。按投料计算活性组分涂层组成;分子筛含 量为63重量%,基质含量为37重量%。
[0090] (2)产丙帰。将(1)制得的催化剂作为催化剂床层,形成规整结构反应器,其中活 性组分涂层的总重量为59克。将石脑油(含帰姪1重量%,含焼姪56重量%,含环焼姪32 重量%,含芳姪11重量%,碱性氮0. 4 U g/g)和水经25(TC预热后注入上述规整结构反应 器。其中石脑油注入的重时空速(相对于活性组分涂层的总重量)为36.5虹1,水/油进 料重量比为0. 96。反应温度为57(TC,压力为0.1 MPa。反应结果见表1。
[00川 实施例3
[0092] 本实施例用于说明本发明提供的催化剂的制备方法和石脑油催化裂解产丙帰的 方法。
[0093] (1)制备催化剂。将5克巧霞石(凯龙矿业有限公司,Si/Al摩尔比=3 ;1)与7 克去离子水混合,湿法球磨成分子筛浆液,分子筛颗粒直径d90 = 5微米,固含量为41. 7重 量%。在浆液中加入2克娃溶胶(含氧化娃21重量%,中石化催化剂齐鲁分公司出品),揽 拌10分钟,加入聚己二醇溶液0. 5克(聚己二醇溶液重量百分数为2重量% ),揽拌30分 钟得到催化剂涂层制备混合物浆液(涂层浆液)1。
[0094] 将活性组分涂层浆液1,涂覆堇青石蜂窝载体(载体孔密度为20孔/平方厘米, 每个孔的截面积为2平方毫米,开孔率为75%,孔的形状为圆形),12(TC下干燥5小时并 50(TC下赔烧5小时,得到催化剂前体1,其中,内层活性组分涂层含量为5重量%。
[009引将70g ZSM-57分子筛(Si/Al摩尔比=80 ; 1)与60克蒸傭水混合,湿法球磨成浆 液,浆液中分子筛颗粒直径d90 = 5微米;在浆液中加入143克酸性娃溶胶(含氧化娃21 重量%,中石化催化剂齐鲁分公司产品),揽拌60分钟;加入聚己二醇和聚丙帰酸混合溶液 12. 6克(聚己二醇和聚丙帰酸重量百分数分为3重量%和5重量% ),揽拌30分钟得到催 化剂涂层制备混合物浆液2。
[0096] 将活性组分涂层浆液2,涂覆催化剂前体1,12(TC下干燥5小时并50(TC下赔烧5 小时,得到催化剂前体2,其中,中层活性组分涂层含量为20重量%。
[0097] 将10克SSZ-13分子筛(Si/Al摩尔比=40 ;1)与10克去离子水混合,湿法球磨 成分子筛浆液,分子筛颗粒直径d90 = 10微米,固含量为50重量%。在浆液中加入20克 娃溶胶(含氧化娃21重量%,中石化催化剂齐鲁分公司出品),揽拌10分钟,加入聚己二醇 溶液1. 0克(聚己二醇溶液重量百分数为2重量% ),揽拌20分钟得到催化剂涂层制备混 合物浆液3 (涂层浆液)。
[0098] 将活性组分涂层浆液3,涂覆催化剂前体2,12(TC下干燥5小时并50(TC下赔烧5 小时,其中,外层活性组分涂层含量为5重量%。
[0099] 按投料计算活性组分涂层组成;分子筛含量为71重量%,基质(氧化娃)含量为 29重量%。
[0100] (2)产丙帰。将(1)制得的催化剂作为催化剂床层,形成规整结构反应器,其中活 性组分涂层的总重量为100克。将石脑油(含帰姪I重量%,含焼姪56重量%,含环焼姪 32重量%,含芳姪11重量%,碱性氮0. 6 U g/g)和水经25(TC预热后注入上述规整结构反 应器。其中石脑油注入的重时空速(相对于活性组分涂层的总重量)为4. 6虹1,水/油进 料重量比为1.61。反应温度为59(TC,压力为0. 2MPa。反应结果见表1。
[0101] 实施例4
[0102] 按照实施例3的方法裂解石脑油,不同的是,催化剂中,第一分子筛由ZSM-35沸石 (娃铅原子摩尔比为30)和C0K-5沸石(娃铅原子摩尔比为50)代替,且二者的重量比例为 1:1。
[0103] 实施例5
[0104] 按照实施例3的方法裂解石脑油,不同的是,催化剂中,第一分子筛由化rrierite 沸石(娃铅原子摩尔比为50)和ZSM-57沸石(娃铅原子摩尔比为80)代替,且二者的重量 比例为2:1。
[0105] 实施例6
[0106] 按照实施例3的方法裂解石脑油,不同的是,催化剂中第一分子筛由即-9沸石 (娃铅原子摩尔比为50)和ZSM-57沸石(娃铅原子摩尔比为30)代替,且二者的重量比例
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