水中，再加入3.0390g乙二胺、及 ITXO. 4g，配制成均一溶液。将该溶液置于棕色玻璃反应釜内，反应釜内置石英玻璃紫外灯 (光强度50mw/m2)，反应的同时开启搅拌，反应2小时后将溶液静置、过滤，再加入10. 0g去 离子水，配成铸膜液。
[0090] 将〇? 0195m2的聚砜平板超滤膜（标称截留分子量6000)浸于1000ml去离子水 中，在室温下浸泡24h，干燥后备用。将上述配制的铸膜液涂敷于经过处理的聚砜超滤基膜 上，复合膜湿涂层厚度为50 y m。再置于温度30°C，湿度40 %的恒温恒湿环境中干燥12h， 得到以聚砜为基膜，以乙二胺光聚合改性聚烯丙基胺为分离层制备的分离C02复合膜，复合 膜分离层厚度为0. 15 y m。用体积比为60:21:18. 6:0. 4的H2/N2/C02/CH^合气在50°C测 试温度下对其进行性能测试：当进料气压力为〇. 11~2. OMPa时，C02渗透速率为（350~ 250) X 10 6cm3(STP)/cm2 ? s ? cmHg \ C02/H2的分离因子为 30 ~10。
[0091] 实施例3:
[0092] 将1.0130g聚烯丙基胺加入12.324g去离子水中，再加入3.0390g乙二胺、及 ITXO. 4g，配制成均一溶液。将该溶液置于棕色玻璃反应釜内，反应釜内置石英玻璃紫外灯 (光强度60mw/m2)，反应的同时开启搅拌，反应3小时后将溶液静置、过滤，再加入10.Og去 离子水，配成铸膜液。
[0093] 将0? 0195m2的聚砜平板超滤膜（标称截留分子量6000)浸于1000ml去离子水中， 在室温下浸泡24h，再在去离子水中浸泡0. 5h，干燥后备用。将上述配制的铸膜液涂敷于经 过处理的聚砜超滤基膜上，复合膜湿涂层厚度为50 y m。再置于温度30°C，湿度40%的恒温 恒湿环境中干燥12h，得到以聚砜为基膜，以乙二胺光聚合改性聚烯丙基胺为分离层制备的 分离C0 2复合膜，复合膜分离层厚度为0. 15 y m。用体积比为60:21:18. 6:0. 4的H 2/N2/C02/ 〇14混合气在50°C测试温度下对其进行性能测试：当进料气压力为0. 11~2. OMPa时，C0 2 渗透速率为（400 ~200) X 10 6cm3(STP)/cm2 ? s ? cmHg \ C02/H2的分离因子为 55 ~15。
[0094] 实施例4 :
[0095] 将1.0130g聚烯丙基胺加入12.324g去离子水中，再加入3.0390g乙二胺、及 ITXO. 4g，配制成均一溶液。将该溶液置于棕色玻璃反应釜内，反应釜内置石英玻璃紫外灯 (光强度50mw/m2)，反应的同时开启搅拌，反应0. 5小时后将溶液静置、过滤，再加入10.Og 去离子水，配成铸膜液。
[0096] 将0? 0195m2的聚砜平板超滤膜（标称截留分子量6000)浸于1000ml去离子水 中，在室温下浸泡24h，干燥后备用。将上述配制的铸膜液涂敷于经过处理的聚砜超滤基膜 上，复合膜湿涂层厚度为50 y m。再置于温度30°C，湿度40 %的恒温恒湿环境中干燥12h， 得到以聚砜为基膜，以乙二胺光聚合改性聚烯丙基胺为分离层制备的分离C02复合膜，复合 膜分离层厚度为0. 15 y m。用体积比为60:21:18. 6:0. 4的H2/N2/C02/CH^合气在50°C测 试温度下对其进行性能测试：当进料气压力为〇. 11~2. OMPa时，C02渗透速率为（350~ 200) X 10 6cm3(STP)/cm2 ? s ? cmHg \ C02/H2的分离因子为 50 ~10。
[0097] 当然，本发明还可有其它多种实施例，在不背离本发明精神及其实质的情况下，熟 悉本领域的技术人员可根据本发明作出各种相应的改变和变形，但这些相应的改变和变形 都应属于本发明权利要求的保护范围。
【主权项】
1. 一种光聚合改性的聚烯丙基胺复合膜，其特征在于，该复合膜以聚砜超滤膜为基膜， 在该基膜上复合厚度为0. 15~0. 6 μπι的分离层，该分离层是由聚烯丙基胺与乙二胺通过 光聚合制得的产物，光聚合过程中聚烯丙基胺与乙二胺的质量比为1:1~1:6。2. 根据权利要求1所述的光聚合改性的聚烯丙基胺复合膜，其特征在于，该复合膜对 于体积比为60:21:18. 6:0. 4的H2/N2/C02/CH4混合气，在50°C测试温度下，选择透过性能 为：C0 2透过速率为（200 ~400) X 10 6cm3(STP)/cm2 · s · cmHg \ C02/H2分离因子为 10 ~ 60 〇3. -种光聚合改性的聚烯丙基胺复合膜制备方法，其特征在于，其步骤包括： 1) 对聚砜基膜进行浸泡处理； 2) 配制聚烯丙基胺与乙二胺共混构成的溶液，其中聚烯丙基胺与乙二胺的质量比为 1:1 ~1:6 ; 3) 在步骤2)配成的溶液中加入光敏剂ITX，并以高能紫外电子束照射至少lh，再将体 系过滤后得到均匀溶液作为铸膜液； 4) 将步骤3)制得的铸膜液涂敷在经过步骤1)处理的聚砜基膜上，干燥得到所述光聚 合改性的聚烯丙基胺复合膜。4. 根据权利要求3所述的光聚合改性的聚烯丙基胺复合膜制备方法，其特征在于，于 步骤1)中，所述聚砜基膜为截留分子量6000的聚砜超滤膜。5. 根据权利要求3所述的光聚合改性的聚烯丙基胺复合膜制备方法，其特征在于，于 步骤1)中，所述的浸泡处理为将聚砜基膜浸于去离子水中24~30h，然后晾干备用。6. 根据权利要求3所述的光聚合改性的聚烯丙基胺复合膜制备方法，其特征在于，于 步骤2)中，配制溶液的步骤为先配制聚烯丙基胺水溶液，静置脱泡后加入乙二胺共混构成 溶液。7. 根据权利要求3所述的光聚合改性的聚烯丙基胺复合膜制备方法，其特征在于，于 步骤2)中，所述聚烯丙基胺与乙二胺共混构成的溶液中，聚烯丙基胺与乙二胺的质量比优 选为 1. 2:1. 4。8. 根据权利要求3所述的光聚合改性的聚烯丙基胺复合膜制备方法，其特征在于，于 步骤3)中，光敏剂ITX的用量为乙二胺质量的0. 5~1. 1%。9. 根据权利要求3所述的光聚合改性的聚烯丙基胺复合膜制备方法，其特征在于，于 步骤3)中，所述高能紫外电子束波长范围为100~400nm。10. 根据权利要求3所述的光聚合改性的聚烯丙基胺复合膜制备方法，其特征在于，于 步骤4)中，所述干燥为在温度20~35 °C，湿度30~50 %的恒温恒湿环境中进行。11. 根据权利要求10所述的光聚合改性的聚烯丙基胺复合膜制备方法，其特征在于， 于步骤4)中，所述干燥为干燥12h~20h。
【专利摘要】本发明公开一种光聚合改性的聚烯丙基胺复合膜及其制备方法，该复合膜以聚砜超滤膜为基膜，在该基膜上复合厚度为0.15～0.6μm的分离层，该分离层是由聚烯丙基胺与乙二胺通过光聚合制得的产物。本发明的复合膜具有优异的CO2透过性能和CO2/H2选择性能，制膜工艺简单易行。
【IPC分类】B01D71/60, B01D67/00, C01B3/56, B01D71/38, B01D69/02, B01D69/12
【公开号】CN105727764
【申请号】CN201410743846
【发明人】张志翔, 王志, 王凤荣, 李潘源, 苑慧敏, 乔志华, 王斯晗, 张忠涛, 王桂芝, 张宝军, 徐显明, 贺德福, 梁晓玲, 肖展, 王尧
【申请人】中国石油天然气股份有限公司
【公开日】2016年7月6日
【申请日】2014年12月8日