一种酸中甲醇含量的检测方法
【技术领域】
[0001 ]本发明涉及酸中甲醇含量分析，特征是在对待测酸调节溶液pH为中性后，加入内 标物异丙醇，并使用乙醇对溶液进行定容，其后在色谱仪上使用内标法对样品检测，计算甲 醇含量。
【背景技术】
[0002] 甲醇是基本有机原料之一。主要用于制造甲醛、醋酸、氯甲烷、甲胺和硫酸二甲酯 等多种有机产品。可用作涂料、清漆、虫胶、油墨、胶黏剂、染料、生物碱、醋酸纤维素、硝酸纤 维素、乙基纤维素、聚乙烯醇缩丁醛等的溶剂，可用作分析试剂清、汽车防冻液、金属表面清 洗剂和酒精变性剂、用于有机合成等。甲醇是重要的燃料，可掺入汽油作替代燃料使用。甲 醇已经作为F1赛车的燃料添加剂使用，也广泛应用于甲醇燃料电池中。是制造农药、医药、 塑料、合成纤维及有机化工产品如甲醛、甲胺、氯甲烷、硫酸二甲酯等的原料。是重要的化工 原料之一。近年来，随着C1化工的发展，甲醇已经成为制造乙烯和丙烯的重要原料。
[0003] 有机硅副产含稀酸为氯甲烷合成尾气吸收产物，其中含有少量甲醇。其生产工艺 为使用水吸收未反应氯化氢和甲醇。酸中甲醇含量的高低反应了合成反应的程度和原料甲 醇的利用率。由于缺乏一种快速检测酸中甲醇含量的方法，不能及时根据甲醇含量调整生 产工艺。
[0004] 鉴于以上所述，本发明提供了快速检测稀酸中甲醇含量的分析方法。
【发明内容】
[0005] 本发明的目的在于提供一种酸中甲醇含量直接快速的、检测灵敏度高的气相色谱 检验方法。本发明方法测定酸性溶液中甲醇含量，不需要对样品进行复杂前期处理。采用乙 醇溶液稀释水溶液，减少水和盐分对色谱仪进样系统、柱系统的损坏。使用PoraBond U色谱 柱，甲醇、乙醇、异丙醇得到有效分离，不影响测定结果。采用内标法，扩展甲醇检出范围。
[0006] 本发明的目的是这样实现的：
[0007] 1、设定仪器工作条件:设定仪器工作条件如下表1。
[0008]表1色谱分析条件
[0011 ] 2、配制标准溶液：于已称重干燥5 0 m 1容量瓶中，加入5 m 1甲醇并称重，准至 0.0001 g。用乙醇稀释至刻度并称重，混匀，作为母液。分4个清洁、干燥的50ml容量瓶中，分 别加入Oml、5ml、10ml、20ml上述母液，再加入25yL异丙醇作为内标，用乙醇稀释至刻度，混 匀。
[0012] 3、测定相对校正因子:启动气相色谱仪，按表1条件设定仪器。待仪器稳定后，分别 进样分析。相对校正因子计算按下式计算。
[0014] 式中：
[0015] ms--甲醇的质量；
[0016] me--异丙醇的质量；
[0017] As 一一甲醇的峰面积；
[0018] Ae一一异丙醇的峰面积。
[0019] 4、样品溶液处理:在一定量的稀酸中加入一定量的氢氧化钠溶液中和至pH等于7。 加入去离子水定容到50ml容量瓶，称量定容后质量。从1溶液中称取约lg溶液，加入到50ml 容量瓶，再加入约20ug异丙醇作为内标，用色谱纯乙醇定容。采用如下公式计算稀释因子D:
[0021]式中：
[0022] ff2一一定容后溶液的质量；
[0023] ff3--移取溶液的质量。
[0024] 5、样品测定：用微量进样器将处理后样品溶液注入色谱。记录甲醇峰面积，异丙醇 峰面积，采用如下公式计算乙醇溶液中甲醇含量：
[0026]式中：
[0027] X!一一甲醇的质量；
[0028] Αι--甲醇峰面积；
[0029] A2--异丙醇峰面积；
[0030] ff4--异丙醇的质量；
[0031] f一一异丙醇对甲醇的校正因子。
[0032] 6、计算酸溶液中甲醇含量:采用如下公式计算酸溶液中甲醇含量：
[0034]式中：
[0035] X一一酸溶液中甲醇的质量；
[0036] X!一一甲醇的质量；
[0037] ffi一一稀酸溶液的质量。
[0038]本发明的仪器设备和试剂：
[0039]气相色谱(氢离子火焰检测器），pH计，烧杯，玻璃棒，移液管，50ml容量瓶微量，微 量注射器，lmol/1氢氧化钠溶液，0.01mol/l氢氧化钠溶液。
[0040]本发明的积极效果在于：
[0041 ] 1提供了一种稀酸中甲醇的分析方法。
[0042] 2本发明可用于其它酸和甲醇混合物中甲醇含量的分析。
[0043] 3本发明对有机硅含醇稀酸的质量控制起到的推动作用。
【具体实施方式】
[0044] 实施例1
[0045] 稀盐酸中甲醇含量测定
[0046] 1、设定仪器条件:按表1条件设定仪器。
[0047] 2、配制标准溶液:于已称重干燥50ml容量瓶中，加入5ml甲醇并称重，称的质量为 3.9107g。用乙醇稀释至刻度并称重，混匀，作为母液。分4个清洁、干燥的50ml容量瓶中，分 别加入〇ml、5ml、10ml、20ml上述母液，再加入25yL异丙醇作为内标，用乙醇稀释至刻度，混 匀。
[0048] 3、测定校正因子:测定相对校正因子：启动气相色谱仪，按表1条件设定仪器。待仪 器稳定后，分别进样分析。积分后得到甲醇峰面积和异丙醇峰面积。计算相对校正因子为 1.4〇
[0049] 4、称取5.0549克稀盐酸于500毫升烧杯中，滴加 lmol/1氢氧化钠溶液中和到pH等 于7。将溶液转移至50毫升容量瓶，加入超纯水定容，称量得出溶液总质量为50.1762克。从 容量瓶中称取1.0398克加入容量瓶，称取0.0197克异丙醇加入容量瓶后，用乙醇定容至50 毫升，计算出稀释因子48.256。
[0050] 5、样品测定:待仪器稳定后，将上述处理后样品色谱仪，进样量2μ1。积分后得到甲 醇峰面积3015和异丙醇峰面积11089。采用公式计算得甲醇质量为0.0075克，
[0051 ] 6、计算酸溶液中甲醇含量:稀酸中甲醇含量为7.1 %。
[0052] 实施例2
[0053]弱酸性水中甲醇含量测定
[0054] 1、设定仪器条件:按表1条件设定仪器。
[0055] 2、配制标准溶液:于已称重干燥50ml容量瓶中，加入5ml甲醇并称重，称的质量为 3.8995g。用乙醇稀释至刻度并称重，混匀，作为母液。分4个清洁、干燥的50ml容量瓶中，分 别加入〇ml、5ml、10ml、20ml上述母液，再加入25yL异丙醇作为内标，用乙醇稀释至刻度，混 匀。
[0056] 3、测定校正因子:测定相对校正因子：启动气相色谱仪，按表1条件设定仪器。待仪 器稳定后，分别进样分析。积分后得到甲醇峰面积和异丙醇峰面积。计算相对校正因子为 1.4〇
[0057] 4、称取4.9924g弱酸性水溶液定容于50毫升容量瓶，滴加0.0 lmol/1氢氧化钠溶液 中和到pH等于7。称量得到溶液质量49.6825克。从容量瓶中称取1.0116克加入容量瓶，称取 0.0196克异丙醇加入容量瓶后用乙醇定容，计算出稀释因子49.113。
[0058] 5、样品测定:待仪器稳定后，将上述处理后样品色谱仪，进样量2μ1。积分后得到甲 醇峰面积2194和异丙醇峰面积11152。采用公式计算得甲醇质量为0.0054克，
[0059] 6、计算酸溶液中甲醇含量:水中甲醇含量为5.3 %。
[0060] 实施例3
[00611稀硫酸中甲醇含量测定
[0062] 1、设定仪器条件:按表1条件设定仪器。
[0063] 2、配制标准溶液:于已称重干燥50ml容量瓶中，加入5ml甲醇并称重，称的质量为 3.8995g。用乙醇稀释至刻度并称重，混匀，作为母液。分4个清洁、干燥的50ml容量瓶中，分 别加入〇ml、5ml、10ml、20ml上述母液，再加入25yL异丙醇作为内标，用乙醇稀释至刻度，混 匀。
[0064] 3、测定校正因子:测定相对校正因子：启动气相色谱仪，按表1条件设定仪器。待仪 器稳定后，分别进样分析。积分后得到甲醇峰面积和异丙醇峰面积。计算相对校正因子为 1.4〇
[0065] 4、称取2.0125g稀硫酸溶液定容于50毫升容量瓶，滴加1.0m〇l/l氢氧化钠溶液中 和到pH等于7。称量得到溶液质量50.0121克。从容量瓶中称取1.0058克加入容量瓶，称取 〇. 0197克异丙醇加入容量瓶后用乙醇定容，计算出稀释因子49.724。
[0066] 5、样品测定:待仪器稳定后，将上述处理后样品色谱仪，进样量2μ1。积分后得到甲 醇峰面积1548和异丙醇峰面积11201。采用公式计算得甲醇质量为0.0038克，
[0067] 6、计算稀硫酸溶液中甲醇含量:稀硫酸中甲醇含量为9.4%。
【主权项】
1. 一种酸中甲醇含量的检测方法，其特征在于:采用气相色谱进行检测，将待测酸用液 碱进行中和，调节溶液pH为中性后，加入内标物异丙醇，并使用乙醇对溶液进行定容，其后 在色谱仪上使用内标法对样品检测，根据内标法计算的校正因子对甲醇含量进行计算。2. 根据权利要求1所述的酸中甲醇含量的检测方法，其特征在于:所述的酸指含有甲醇 的盐酸、硫酸或硝酸的溶液。3. 根据权利要求1所述的酸中甲醇含量的检测方法，其特征在于:采用气相色谱进行检 测时，色谱柱为Pora Bond U;柱长、柱内径、液膜厚度分别为25、0.32、7;柱温调节为110°C 保持lmin，之后以10°C/min的升温速率升温至160°C，保持2min;汽化室温度为150°C ;检测 室温度为200°C ;空气流量350mL/min;氮气流量35mL/min;载气流量1. OmL/min;分流比为 25:1〇
【专利摘要】本发明提供一种酸中甲醇含量的检测方法，采用气相色谱进行检测，将待测酸用液碱进行中和，调节溶液pH为中性后，加入内标物异丙醇，并使用乙醇对溶液进行定容，其后在色谱仪上使用内标法对样品检测，根据内标法计算的校正因子对甲醇含量进行计算。该检测方法分析酸中甲醇含量，具有快速、准确的特点，具有显著的社会效益和经济效益。
【IPC分类】G01N30/02
【公开号】CN105588895
【申请号】CN201510939871
【发明人】熊涛, 雷正超, 李书兵, 周治国, 向昊
【申请人】湖北兴瑞化工有限公司
【公开日】2016年5月18日
【申请日】2015年12月16日