专利名称：一种柔性发光器件用基板及其制备方法
技术领域：
本发明涉及有机光电子技术领域，具体涉及一种柔性发光器件用基板及其制备方法。
背景技术：
光电子技术是继微电子技术之后迅速发展的科技含量很高的产业。随着光电子技术的快速发展，太阳能电池、光影像传感器、平面显示器、薄膜晶体管等光电子产品都逐渐发展成熟，它们大大改善了人们的生活。同时，光电子信息技术在社会生活各个领域的广泛应用，也创造了日益增长的巨大市场。发达国家都把光电信息产业作为重点发展的领域之一，光电子信息领域的竞争正在世界范围展开。目前有机光电子器件大都是制备在刚性基板(如玻璃或硅片上)，他们虽然具有优良的器件性能，但抗震动，抗冲击的能力较弱，重量相对较重，携带不甚方便，在某些场合的应用受到很大的限制。人们开始试图将有机光电子器件沉积在柔性基板上而不是刚性基板上。用柔性基板代替刚性基板的好处是产品更轻、不易破碎、所占空间小且更便于携带。但是，尽管有这些优点，用柔性基板代替刚性基板还存在许多限制，柔性器件的制备仍然有许多基础问题需要解决。对于柔性衬底来说，由于柔性衬底的表面平整性远不及刚性衬底，而对柔性衬底进行表面平滑处理要特殊的设备且工艺难度较大，提高了基板的生产成本；柔性衬底的水、氧透过率远大于刚性衬底，导致光电子器件受从基板透过的水氧的影响，降低了器件的性能。对于电极层来说，常规的电极层材Mh2O3 = SnO2 (ITO)用作柔性基板的电极存在以下缺点=(I)ITO中的铟有剧毒，在制备和应用中对人体有害；(2) ITO中的In2O3价格昂贵， 成本较高；(3) ITO薄膜易受到氢等离子体的还原作用，功效降低，这种现象在低温、低等离子体密度下也会发生；(4)在柔性衬底上的ITO薄膜会因为柔性衬底的弯曲而出现电导率下降的现象；( 采用厚的ITO层会降低透光率，50-80%的光线在玻璃、ITO和有机层吸收掉，采用薄的ITO层工艺难度较大。近年来，由于银纳米线薄膜具有较高的电导率和可见光透过率已成为潜在的可代替ITO的电极材料，但银纳米线薄膜存在表面粗糙度大以及银纳米线薄膜与柔性衬底之间结合力差的缺点，降低了基于银纳米线薄膜电极的光电子器件的性能。因此，如果能够解决上述这些问题，将会使光电子器件得到更为广泛的应用和更加快速的发展。
发明内容
本发明所要解决的问题是如何提供一种柔性发光器件用基板及其制备方法，该基板解决了银纳米线薄膜粗糙度大以及银纳米线薄膜与柔性衬底之间结合力差的问题，提高了银纳米线薄膜表面的平整度以及银纳米线薄膜与柔性衬底之间结合力。
本发明所提出的技术问题是这样解决的提供一种柔性发光器件用基板，包括柔性衬底和导电层，其特征在于，所述柔性衬底和导电层由以下两种方式中的一种构成①所述柔性衬底为需要双重固化的胶粘剂，所述导电层为银纳米线薄膜，所述银纳米线薄膜的空隙中填充有无机发光纳米颗粒；②所述柔性衬底为掺杂无机发光纳米颗粒的需要双重固化的胶粘剂，所述导电层为银纳米线薄膜，所述银纳米线薄膜的空隙中填充有掺杂无机发光纳米颗粒的需要双重固化的胶粘剂，所述需要双重固化的胶粘剂包括紫外光固化-热固化体系、紫外光固化-微波固化体系、紫外光固化-厌氧固化体系和紫外光固化-电子束固化体系①自由基型紫外光固化-热固化体系，原料包括以下重量份的组份
不饱和聚酯树脂或者丙烯酸系树脂或者多硫醇-多烯30 40份
环氧树脂类或异氰酸酯类或氨基树脂类或自由基热固化剂45份
苯乙烯及其衍生物或者单官能团或多官能团丙烯酸0.2 3份
光引发剂0.1 3份
光敏剂和助剂0.2 6份固化过程为先进行紫外光固化，接着进行加热固化，再进行紫外光固化；或者先进行加热固化，接着进行紫外光固化，再加热固化；②自由基型紫外光固化-微波固化体系，原料包括以下重量份的组份
不饱和聚酯树脂或者丙烯酸系树脂或者多硫醇-多烯 30 40份环氧树脂类或异氰酸酯类或氨基树脂类或自由基热固化剂35 45份苯乙烯及其衍生物或者单官能团或多官能团丙烯酸0.2 3份
光引发剂0.1 3份
光敏剂和助剂0.2 6份固化过程为先进行紫外光固化，接着进行微波固化，再进行紫外光固化；或者先进行微波固化，接着进行紫外光固化，再加热或微波固化；③自由基型紫外光固化-厌氧固化体系，原料包括以下重量份的组份
不饱和聚酯树脂或者丙烯酸系树脂或者多硫醇-多烯55 65份双曱基丙烯酸多缩醇酯或双酚A环氧多缩醇酯 20~30份
苯乙烯及其衍生物或者单官能团或多官能团丙烯酸0.2 3份
光引发剂0.1 3份
光敏剂和助剂0.2 6份 固化过程是首先进行紫外光固化，接着未受到光照且处于缺氧条件下的胶粘剂部分会自动进行厌氧固化反应，再进行紫外光固化；④自由基型紫外光固化-电子束固化体系，原料包括以下重量份的组份
不饱和聚酯树脂或者丙烯酸系树脂或者多硫醇-多烯35 40份双酚A型乙烯基酯树脂等 50~55份笨乙烯及其衍生物或者单官能团或多官能团丙烯酸 0.2 3份光引发剂 0.1 3份
光敏剂和助剂0.2 6份固化过程是首先进行紫外光固化，接着在真空下进行电子束固化，再进行紫外光固化；⑤阳离子型紫外光固化-热固化体系，原料包括以下重量份的组份
环氧树脂或改性环氧树脂35 45份
环氧树脂类或异氰酸酯类或氛基树脂类或自由基热固化剂40 45份稀释剂0.4 9份
阳离子光引发剂Q.1 3份
光敏剂和助剂0.2 3份固化过程是先进行紫外光固化，接着进行加热固化，再进行紫外光固化；或者先进行加热固化，接着进行紫外光固化，再加热固化；⑥阳离子型紫外光固化-微波固化体系，原料包括以下重量份的组份
环氧树脂或改性环氧树脂3 5-45份
环氧树脂类或异氰酸酯类或氣基树脂类或自由基热固化剂40 45份稀释剂0.4 9份
阳离子光引发剂0.1 3份
光敏剂和助剂0.2 3份固化过程是先进行紫外光固化，接着进行微波固化，再进行紫外光固化；或者先进行微波固化，接着进行紫外光固化，再加热或微波固化；⑦阳离子型紫外光固化-厌氧固化体系，原料包括以下重量份的组份环氧树脂或改性环氧树脂
双甲基丙烯酸多缩醇酯或双酚A环氧多缩醇酯
稀释剂
阳离子光引发剂光敏剂和助剂
60-65份 25-30份 0.4-9 份 0.1-3 份 0.2-3 份固化过程是首先进行紫外光固化，接着未受到光照且处于缺氧条件下的胶粘剂部分会自动进行厌氧固化反应，再进行紫外光固化；⑧阳离子型紫外光固化-电子束固化体系，原料包括以下重量份的组份固化过程是首先进行紫外光固化，接着在真空下进行电子束固化，再进行紫外光固化。按照本发明所提供的柔性发光器件用基板，其特征在于，所述无机发光纳米颗粒尺寸为1 lOOnm，在第②种方式中无机发光纳米颗粒的掺杂质量比小于或等于40%。按照本发明所提供的柔性发光器件用基板，其特征在于，所述无机发光纳米颗粒是以硫化物、氧化物、氟化物、磷酸盐、钒酸盐、铌酸盐、铝酸盐、钼酸盐等为发光基质，以稀土镧系元素作为激活剂和助激活剂的发光颗粒。按照本发明所提供的柔性发光器件用基板，其特征在于，所述硫化物包括硫化锌、 硫化镧、硫化钙、硫化铈、硫化镨、硫化钕、硫化钐和硫化钆；所述氧化物包括氧化锌、氧化钇、氧化钛、氧化钆和氧化镥；所述氟化物包括氟化钇、氟化钆、氟化镧和氟化铈；所述磷酸盐包括磷酸镧、磷酸钆、磷酸锶、磷酸钇和磷酸钡；所述钒酸盐包括钒酸钆、钒酸钇、钒酸镧、 钒酸铈、钒酸钙、钒酸铅和钒酸锶；所述铌酸盐包括铌酸钙、铌酸钇、铌酸钆和铌酸镥；所述铝酸盐包括铝酸钇、铝酸钡、铝酸钆、铝酸钙和铝酸锶；所述钼酸盐包括钼酸镧、钼酸锶和钼酸钡；所述稀土镧系元素包括铕、钐、铒、钕、铽、镝、钐、铈、镱和镨。按照本发明所提供的柔性发光器件用基板，其特征在于，所述自由基热固化剂包括乙二胺、己二胺、三乙烯四胺、羟乙基二乙烯三胺、羟异丙基二乙烯三胺、聚乙二酸己二酰胺、二甲氨丙胺、四甲基丙二胺、双氰胺、二胺基二苯基砜、二胺基二苯基甲烷、间苯二胺、 二乙基甲苯二胺、N_(氨丙基)_甲苯二胺、二甲基乙醇胺、二甲基卞胺、三乙基苄基氯化胺、 苄基-二甲胺、N-苄基二甲胺、2，4，6，-三_( 二甲胺基甲基)_苯酚、苯酚甲醛己二胺、N， N-二甲基苄胺、2-乙基咪唑、2-苯基咪唑、2-甲基咪唑、2-乙基咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑、 1-(2-氨基乙基)-2-甲基咪唑、顺丁烯二酸酐、二苯醚四酸二酐、邻苯二甲酸酐、偏苯三甲
环氧树脂或改性环氧树脂双酚A型乙烯基酯树脂等稀释剂
阳离子光引发剂光敏剂和助剂
30-35份 50-55份 0.4-6 份 0.1 3份 0.2-3 份
10酸酐、四溴苯二甲酸酐、聚壬乙酸酐、癸二酸二酰胼、己二酰胼、碳酸二酰胼、草酸二酰胼、丁二酸二酰胼、己二酸二酰胼、N-氨基聚丙烯酰胺、癸二酸酰胼、间苯二甲酸酰胼、对羟基安息香酸酰胼、壬二酸二酰胼、间苯二甲酸二酰胼、二茂铁四氟硼酸盐、三聚氰酸三烯丙酯、甲苯二异氰酸酯、二苯甲烷二异氰酸酯、己二异氰酸酯、三甲基己二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯、四甲基苯二亚甲基二异氰酸酯、甲基苯乙烯异氰酸酯、 六氢甲苯二异氰酸酯、三苯基甲_4，4' ,4'-三异氰酸酯、二氨基二苯基甲烷、N-对氯代苯基-N-N- 二甲基脲、3-苯基-1，1-二甲基脲、3-对氯苯基-1，1-二甲基脲、4，4 ‘ - 二氨基二苯基双酚、聚氨基甲酸酯、脲醛树脂、环氧-乙二胺氨基甲酸酯、2，4，6_三(二甲氨基甲基) 苯酚、2，4_ 二氨基甲苯、聚氨基甲酸脂、甲醚化脲醛树脂、三(3-氨基丙基)胺、2-氨基乙基-二(3-氨基丙基)胺、4，4' -二氨基二苯甲烷、4，4' - 二氨基二苯基双酚、4，4' -二氨基二苯砜、三(3-氨基丙基)胺、三聚氰胺树脂、苯代三聚氰胺树脂、六羟甲基三聚氰胺树脂、六甲氧甲基三聚氰胺树脂、脲-三聚氰胺甲醛树脂、聚酯三聚氰胺、三氯异氰脲酸酯、氨基三嗪树脂、氨基甲酸酯丙烯酸酯、4-氨基吡啶树脂、N-β -氨乙基氨基聚酯树脂、α -氨基吡啶树脂、氨基二苯醚树脂、氨基磷酸树脂或羟乙氨基聚酯树脂；所述微波固化胶粘剂与热固化胶粘剂使用相同材料或者不同材料；所述厌氧固化胶粘剂包括双甲基丙烯酸三缩四乙二醇酯、双甲基丙烯酸多缩乙二醇酯、三缩乙二醇双甲基丙烯酸酯、双甲基丙烯酸乙二醇酯、甲基丙烯酸羟乙酯或羟丙酯、甲氧基化聚乙二醇甲基丙烯酸酯、邻苯二甲酸二缩三乙二醇酯、甲基丙烯酸β-羟乙酯、三缩乙二醇双甲基丙烯酸酯、双甲基丙烯酸硫代二甘醇酯、 邻苯二甲酸双(二甘醇丙烯酸酯)、乙氧基化双酚A 二甲基丙烯酸酯、二甲基丙烯酸双酚 A乙二醇脂、乙二酯甲基丙烯酸酯、二缩三乙二醇二甲基丙烯酸酯、缩乙二醇双甲基丙烯酸酯、乙二醇双甲基丙烯酸酯、一缩二乙醇双甲基丙烯酸酯、环氧树脂甲基丙烯酸酯、双甲基丙烯酸一缩二乙二醇酯；所述电子束固化胶粘剂包括三酚基甲烷缩水甘油醚环氧树脂、 二环戊二烯双酚型环氧树脂、双酚A型乙烯基酯树脂、环氧乙烯基酯树脂、环氧丙烯酸酯树脂、马来酰亚胺树脂、4，4’ - 二苯甲烷双马来酰亚胺、双酚A-二苯醚双马来酰亚胺、双酚A 顺丁烯二酸乙烯基树脂、溴化乙烯基酯树脂、酚醛环氧乙烯基酯树脂、羟甲基化双酚A型环氧树脂、双酚A丙烯酸酯、聚氨酯丙烯酸酯、双酚A环氧乙烯基酯树脂、双酚A苯并噁嗪-环氧树脂、双酚芴环氧树脂、双酚A型环氧丙烯酸酯树脂、双酚A 二缩水甘油醚或双酚A环氧氯丙烯酸酯树脂。按照本发明所提供的柔性发光器件用基板，其特征在于，所述光引发剂包括安息香及其衍生物安息香甲醚、安息香乙醚、乙酰苯衍生物和安息香异丙醚，阳离子光引发剂包括芳香硫鐺盐、碘鐺盐或茂铁盐类，光敏剂包括二苯甲酮、硫杂蒽醌或米蚩酮，助剂包括增塑剂或偶联剂。按照本发明所提供的柔性发光器件用基板，其特征在于，所述增塑剂包括邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸二丁酯、三丁氧基乙烯基磷酸酯、聚乙烯醇缩丁醛、乙酰柠檬酸三丁酯、邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二乙酯、己二酸二(丁氧基乙氧基)乙酯、钛酸异丙酯、钛酸正丁酯、柠檬酸酯、偏苯三酸O-乙基)己酯、邻苯二甲酸二 O-乙基)己酯、癸二酸二 O-乙基)己酯、一缩二乙二醇二苯甲酸酯、邻苯二甲酸酐、二丙二醇二苯甲酸酯或氯磺化聚乙烯；所述偶联剂包括甲基乙烯基二氯硅烷、甲基氢二氯硅烷、二甲基二氯硅烷、二甲基一氯硅烷、乙烯基三氯硅烷、Y -氨丙基三甲氧基硅烷、聚二甲基硅氧烷、聚氢甲基硅氧
11烷、聚甲基甲氧基硅氧烷、Y-甲基丙烯酸丙醋基三甲氧基硅烷、Y-氨丙基三乙氧基硅烷、 Y-缩水甘油醚丙基三甲氧基硅烷、氨丙基倍半硅氧烷、Y -甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、长链烷基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、Y -氯丙基三乙氧基硅烷、双-(Y -三乙氧基硅基丙基)、苯胺甲基三乙氧基硅烷、N- β (氨乙基)-Y -氨丙基三甲氧基硅烷、N- ( β -氨乙基)-Y -氨丙基三乙氧基硅烷、N- β (氨乙基)-Y -氨丙基甲基二甲氧基硅烷、Y-(2，3-环氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷、Y-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲基硅烷、Y-巯基丙基三甲氧基硅烷或Y-巯基丙基三乙氧基硅烷。一种柔性发光器件用基板的制备方法，其特征在于，包括以下步骤①对表面粗糙度小于Inm的刚性基板(如玻璃或硅片)进行清洗，清洗后用干燥氮气吹干；②采取旋涂或喷涂或自组装或喷墨打印或丝网印刷的方式在洁净的刚性基板上制备银纳米线薄膜；③在银纳米线薄膜上旋涂或喷涂掺杂无机发光纳米颗粒的需要双重固化的胶粘剂层，或先旋涂或滴涂或喷涂含无机发光纳米颗粒的溶液，再旋涂或喷涂需要双重固化的胶粘剂层，所述双重固化是通过两个独立的固化阶段完成的，其中一个阶段是通过紫外光固化反应，另一个阶段是暗反应，所述需要双重固化的胶粘剂包括紫外光固化-热固化体系、紫外光固化-微波固化体系、紫外光固化-厌氧固化体系和紫外光固化-电子束固化体系，当使用紫外光固化-热固化或者紫外光固化-微波固化体系时，采用的顺序是先进行加热固化或者微波固化，然后进行紫外光固化，再进行加热固化或者微波固化；或者先进行紫外光固化，然后进行加热固化或者微波固化，再进行紫外光固化；④将银纳米线薄膜和固化后的需要双重固化的胶粘剂层或掺杂无机发光纳米颗粒的需要双重固化的胶粘层剂剥离刚性基板表面，形成柔性导电基板；⑤测试柔性导电基板的透过率、电导率和表面形貌的各项参数。本发明的有益效果本发明的导电层中存在无机发光纳米颗粒，使导电层在激发光照射下发光，不仅增强了基于该基板的发光器件的发光强度，而且简化了基于该基板的发光器件的结构和所需的材料，同时由于导电层采用的银纳米线能够提高无机发光纳米颗粒的发光强度，进一步增加了基于该基板的发光器件的发光强度；本发明的导电层在粗糙度小的刚性基板上制备，导电层空隙中填充有无机发光纳米颗粒或掺杂无机发光纳米颗粒的需要双重固化的胶粘剂，通过剥离的方法形成柔性基板的导电层，提高了导电层表面的平整度；本发明的柔性衬底中的需要双重固化的胶粘剂具有高的可见光透过率、粘结度以及快速固化的特点，提高了柔性基板的可见光透过率，增加了导电层与柔性衬底之间的结合力，减少了制备柔性基板所需的时间。
图1是本发明实施例1-12的柔性发光器件用基板的结构示意图；图2是本发明实施例1中的基板的可见光透过率。其中，1、柔性衬底，2、导电层。
具体实施方式
下面结合附图以及实施例对本发明作进一步描述本发明的技术方案是提供一种柔性发光器件用基板，如图1所示，器件的结构包括柔性衬底1，导电层2。本发明中柔性衬底1为导电层的依托，它有较好的弯折性能，有一定的防水汽和氧气渗透的能力，有良好的化学稳定性和热稳定性，导电层2要求有良好的导电能力，柔性衬底1和导电层2由以下两种方式构成①所述柔性衬底为需要双重固化的胶粘剂，所述导电层为银纳米线薄膜，所述银纳米线薄膜的空隙中填充有无机发光纳米颗粒；②所述柔性衬底为掺杂无机发光纳米颗粒的需要双重固化的胶粘剂，所述导电层为银纳米线薄膜，所述银纳米线薄膜的空隙中填充有掺杂无机发光纳米颗粒的需要双重固化的胶粘剂，所述需要双重固化的胶粘剂包括紫外光固化-热固化体系、紫外光固化-微波固化体系、紫外光固化-厌氧固化体系和紫外光固化-电子束固化体系。本发明中需要双重固化的胶粘剂各成份说明如下紫外光固化技术由于采用了紫外光作为固化能源，决定了其存在着自身的局限性，主要表现在对应用基材形状有一定的限制，对带色体系固化速度低，深层和物件阴影区域难以固化，固化后体积收缩较大引起附着力差及光引发剂残留等问题。这些不足影响了紫外光固化技术的进一步发展和应用，而固化后体积收缩较大的缺点也严重影响了紫外光固化材料的应用范围。双重固化(dual-curing)技术是光固化与其它固化方法的结合。在双重固化体系中，体系的交联或聚合反应是通过两个独立的具有不同反应原理的阶段来完成的，其中一个阶段是通过光固化反应，而另一个阶段是通过暗反应进行的。其中，光固化可以是自由基紫外光固化，也可以是阳离子紫外光固化；暗固化可以是热固化、 电子束固化、厌氧固化和微波聚合等。这样就可以利用光固化使体系快速定型或达到表干， 而利用暗反应使阴影部分或底层部分固化完全。光固化和暗固化的阶段都可以针对自由基型和阳离子型紫外固化胶粘剂，所以存在自由基型和阳离子型的热固化等。下面是举的一些典型体系，以及一些具体的操作参数。自由基型紫外光固化剂包括聚酯-丙烯酸酯、环氧-丙烯酸酯、氨基甲
酸酯-丙俨抽此0讽仏’芍烯酸酯以及以下分工从从从从由&
C(CH2(Ji(CH2)nSH))4CH3(CH2)nC(CH2Oft(CH2)nSH)3
！一 阳离子型紫外光固化剂包括环氧树脂或改性环氧树脂。增塑剂包括邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸二丁酯、三丁氧基乙烯基磷酸酯、聚乙烯醇缩丁醛、乙酰柠檬酸三丁酯、邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二乙酯、己二酸二(丁氧基乙氧基)乙酯、钛酸异丙酯、钛酸正丁酯、柠檬酸酯、偏苯三酸O-乙基)己酯、邻苯二甲酸二 O-乙基)己酯、癸二酸二 O-乙基)己酯、一缩二乙二醇二苯甲酸酯、邻苯二甲酸酐、 二丙二醇二苯甲酸酯和氯磺化聚乙烯；所述偶联剂包括甲基乙烯基二氯硅烷、甲基氢二氯硅烷、二甲基二氯硅烷、二甲基一氯硅烷、乙烯基三氯硅烷、Y-氨丙基三甲氧基硅烷、聚二甲基硅氧烷、聚氢甲基硅氧烷、聚甲基甲氧基硅氧烷、Y-甲基丙烯酸丙醋基三甲氧基硅烷、 Y -氨丙基三乙氧基硅烷、Y -缩水甘油醚丙基三甲氧基硅烷、氨丙基倍半硅氧烷、Y -甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、长链烷基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、Y -氯丙基三乙氧基硅烷、双_( Y -三乙氧基硅基丙基)、苯胺甲基三乙氧基硅烷、N- β (氨乙基)-Y -氨丙基三甲氧基硅烷、N- ( β -氨乙基)-Y -氨丙基三乙氧基硅烷、 N-β (氨乙基)-Y-氨丙基甲基二甲氧基硅烷、Υ-(2，3_环氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷、 Υ-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲基硅烷、Y-巯基丙基三甲氧基硅烷、Y-巯基丙基三乙氧基娃焼。自由基活性稀释剂分为开发较早的第一代丙烯酸多官能单体、近期开发的第二代丙烯酸多官能单体和更优异的第三代丙烯酸单体。单官能活性稀释剂有苯乙烯、N-乙烯基吡咯烷酮、丙烯酸异辛酯、丙烯酸羟乙酯和丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸酯磷酸酯及甲基丙烯酸异冰片酯，后两个为良好的增塑增韧单体。双官能活性稀释剂有三乙二醇二丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、乙二醇二丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸醇酯、新戊二醇二丙烯酸酯和丙氧基新戊二醇二丙烯酸酯，丙烯酸酯官能单体主要有1，6-己二醇二丙烯酸酯(HDDA)、1，4-丁二醇二丙烯酸酯(BDDA)、丙二醇二丙烯酸酯(DPGDA)、丙三醇二丙烯酸酯(TPGDA)、三官能团的三羟基甲基丙烷三丙烯酸酯 (TMPTA)、季戊四醇三丙烯酸酯(PETA)、三羟基甲基丙烷三醇三丙烯酸酯(TMPTMA)、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、丙氧基化三羟基经甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯醇酯、丙氧基化季戊四醇丙烯醇酯、N, N- 二羟乙基-3胺基丙酸甲酯、二缩三乙二醇双甲基丙烯酸酯、长链脂肪烃缩水甘油醚丙烯酸、间苯二酚双缩水甘油醚、双季戊四醇五丙烯酸酯、二缩三丙二醇二丙烯酸酯、邻苯二甲酸二乙醇二丙烯酸酯(PDDA)。它们取代了活性小的第一代丙烯酸单官能单体。但随着UV固化技术的飞速发展，它们对皮肤的刺激性大的缺点显露出来。第二代丙烯酸多官能单体主要是在分子中引入乙氧基或丙氧基，克服了刺激性大的缺点，还应具有更高的活性和固化程度。如乙氧基化三羟基甲基丙烷三醇三丙烯酸酯(TMP(EO)TMA)、丙氧基化三羟基甲基丙烷三醇三丙烯酸酯(TMP (PO) TMA)、丙氧基化丙三醇三丙烯酸酯(G(PO)TA)。第三代丙烯酸单体主要为含有甲氧基的丙烯酸酯，较好的解决了高固化速度与收缩率、低固化程度的矛盾。这类材料有1，6_己二醇甲氧基单丙烯酸酯 (HD0MEMA)、乙氧基化新戊二醇甲氧基单丙烯酸酯(TMP (PO) MEDA)。分子中引入烷氧基后，可以降低单体的粘度，同时降低单体的刺激性。烷氧基的引入对稀释剂单体的相容性也有较大提高，乙烯基三乙氧基硅烷 (A15I)、γ-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷(A174)可作为单体。各种活性环氧树脂稀释剂及各种环醚、环内酷、乙烯基醚单体等都可以作为阳离子光固化树脂的稀释剂。其中乙烯基醚类化合物和低聚物固化速度快、粘度适中、无味、无毒，可以与环氧树脂配合使用。乙烯基醚单体有1，2，3_丙三醇缩水甘油醚(EP0N-812)、 三乙二醇二乙烯基醚(DVE-3)、1，4-丁二醇乙烯基醚(HBVE)、环己基乙烯基醚(CHVE)、全氟甲基乙烯基醚(PMVE)、全氟正丙基乙烯基醚、异丁基乙烯基醚、羟丁基乙烯基醚、乙烯基乙醚、乙基乙烯基醚、乙基乙烯基醚丙烯、乙二醇单烯丙基醚、羟丁基乙烯基醚、丁基乙烯基醚、三氟氯乙烯(CTFE)、三甘醇二乙烯基醚、乙烯基甲醚、乙烯基正丁醚、十二烷基乙烯基醚(DDVE)、环己基乙烯基醚、三苄基苯酚聚氧乙烯基醚、四氟乙烯-全氟丙基乙烯基醚、四氟乙烯-全氟丙基乙烯基醚、叔丁基乙烯基醚
权利要求
1. 一种柔性发光器件用基板，包括柔性衬底和导电层，其特征在于，所述柔性衬底和导电层由以下两种方式中的一种构成①所述柔性衬底为需要双重固化的胶粘剂，所述导电层为银纳米线薄膜，所述银纳米线薄膜的空隙中填充有无机发光纳米颗粒；②所述柔性衬底为掺杂无机发光纳米颗粒的需要双重固化的胶粘剂，所述导电层为银纳米线薄膜，所述银纳米线薄膜的空隙中填充有掺杂无机发光纳米颗粒的需要双重固化的胶粘剂，所述需要双重固化的胶粘剂包括紫外光固化-热固化体系、紫外光固化-微波固化体系、紫外光固化-厌氧固化体系和紫外光固化-电子束固化体系①自由基型紫外光固化-热固化体系，原料包括以下重量份的组份不饱和聚酯树脂或者丙烯酸系树脂或者多硫醇-多烯 30 40份环氧树脂类或异氰酸酯类或氛基树脂类或自由基热固化剂 45份苯乙烯及其衍生物或者单官能团或多官能团丙烯酸0.2 3份光引发剂0.1~3份光敏剂和助剂0.2 6份固化过程为先进行紫外光固化，接着进行加热固化，再进行紫外光固化；或者先进行加热固化，接着进行紫外光固化，再加热固化；②自由基型紫外光固化-微波固化体系，原料包括以下重量份的组份 不饱和聚酯树脂或者丙烯酸系树脂或者多硫醇-多烯 30~40份环氧树脂类或异氰酸酯类或氣基树脂类或自由基热固化剂35 45份苯乙烯及其衍生物或者单官能团或多官能团丙烯酸0.2~3份光引发剂0.1~3份光敏剂和助剂0.2 6份固化过程为先进行紫外光固化，接着进行微波固化，再进行紫外光固化；或者先进行微波固化，接着进行紫外光固化，再加热或微波固化；③自由基型紫外光固化-厌氧固化体系，原料包括以下重量份的组份不饱和聚酯树脂或者丙烯酸系树脂或者多疏醇-多烯 55 65份双曱基丙烯酸多缩醇酯或双酚A环氧多缩醇酯20 30份苯乙烯及其衍生物或者单官能团或多官能团丙燁酸0.2 3份光引发剂0.1 3份光敏剂和助剂0.2 6份固化过程是首先进行紫外光固化，接着未受到光照且处于缺氧条件下的胶粘剂部分会自动进行厌氧固化反应，再进行紫外光固化；④自由基型紫外光固化-电子束固化体系，原料包括以下重量份的组份不饱和聚酯树脂或者丙烯酸系树脂或者多硫醇-多烯双酚A型乙烯基酯树脂笨乙烯及其衍生物或者单官能团或多官能团丙烯酸光引发剂35-40份 50-55份 0.2-3 份 0.1~3份 0.2-6 份光敏剂和助剂固化过程是首先进行紫外光固化，接着在真空下进行电子束固化，再进行紫外光固化⑤阳离子型紫外光固化-热固化体系，原料包括以下重量份的组份环氧树脂或改性环氧树脂35 45份环氧树脂类或异氰酸酯类或氛基树脂类或自由基热固化剂40 45份稀释剂0.4 9份阳离子光引发剂0.1~3份光敏剂和助剂0.2~3份固化过程是先进行紫外光固化，接着进行加热固化，再进行紫外光固化；或者先进行加热固化，接着进行紫外光固化，再加热固化；⑥阳离子型紫外光固化-微波固化体系，原料包括以下重量份的组份环氧树脂或改性环氧树脂35 45份环氧树脂类或异氰酸酯类或氨基树脂类或自由基热固化剂40 45份稀释剂0.4 9份阳离子光引发剂0.1 3份光敏剂和助剂0.2~3份固化过程是先进行紫外光固化，接着进行微波固化，再进行紫外光固化；或者先进行微波固化，接着进行紫外光固化，再加热或微波固化；⑦阳离子型紫外光固化-厌氧固化体系，原料包括以下重量份的组份环氧树脂或改性环氧树脂60~65份双曱基丙烯酸多缩醇酯或双酚A环氧多缩醇酯25 30份稀释剂0.4 9份阳离子光引发剂0.1 3份光敏剂和助剂0.2 3份固化过程是首先进行紫外光固化，接着未受到光照且处于缺氧条件下的胶粘剂部分会自动进行厌氧固化反应，再进行紫外光固化；⑧阳离子型紫外光固化-电子束固化体系，原料包括以下重量份的组份环氧树脂或改性环氧树脂双酚A型乙烯基酯树脂稀释剂阳离子光引发剂光敏剂和助剂30 35份 50 55份 0.4-6 份 0.1 3份 0.2-3 份固化过程是首先进行紫外光固化，接着在真空下进行电子束固化，再进行紫外光固化。
2.根据权利要求1所述的柔性发光器件用基板，其特征在于，所述无机发光纳米颗粒尺寸为1 lOOnm，在第②种方式中无机发光纳米颗粒的掺杂质量比小于或等于40%。
3.根据权利要求1所述的柔性发光器件用基板，其特征在于，所述无机发光纳米颗粒是以硫化物、氧化物、氟化物、磷酸盐、钒酸盐、铌酸盐、铝酸盐或钼酸盐为发光基质，以稀土镧系元素作为激活剂或助激活剂的发光颗粒。
4.根据权利要求3所述的柔性发光器件用基板，其特征在于，所述硫化物包括硫化锌、 硫化镧、硫化钙、硫化铈、硫化镨、硫化钕、硫化钐和硫化钆；所述氧化物包括氧化锌、氧化钇、氧化钛、氧化钆和氧化镥；所述氟化物包括氟化钇、氟化钆、氟化镧和氟化铈；所述磷酸盐包括磷酸镧、磷酸钆、磷酸锶、磷酸钇和磷酸钡；所述钒酸盐包括钒酸钆、钒酸钇、钒酸镧、 钒酸铈、钒酸钙、钒酸铅和钒酸锶；所述铌酸盐包括铌酸钙、铌酸钇、铌酸钆和铌酸镥；所述铝酸盐包括铝酸钇、铝酸钡、铝酸钆、铝酸钙和铝酸锶；所述钼酸盐包括钼酸镧、钼酸锶和钼酸钡；所述稀土镧系元素包括铕、钐、铒、钕、铽、镝、钐、铈、镱和镨。
5.根据权利要求1所述的柔性发光器件用基板，其特征在于，所述自由基热固化剂包括乙二胺、己二胺、三乙烯四胺、羟乙基二乙烯三胺、羟异丙基二乙烯三胺、聚乙二酸己二酰胺、二甲氨丙胺、四甲基丙二胺、双氰胺、二胺基二苯基砜、二胺基二苯基甲烷、间苯二胺、 二乙基甲苯二胺、N-(氨丙基)-甲苯二胺、二甲基乙醇胺、二甲基卞胺、三乙基苄基氯化胺、 苄基-二甲胺、N-苄基二甲胺、2，4，6，-三_( 二甲胺基甲基)_苯酚、苯酚甲醛己二胺、N， N-二甲基苄胺、2-乙基咪唑、2-苯基咪唑、2-甲基咪唑、2-乙基咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑、 1-(2-氨基乙基)-2-甲基咪唑、顺丁烯二酸酐、二苯醚四酸二酐、邻苯二甲酸酐、偏苯三甲酸酐、四溴苯二甲酸酐、聚壬乙酸酐、癸二酸二酰胼、己二酰胼、碳酸二酰胼、草酸二酰胼、丁二酸二酰胼、己二酸二酰胼、N-氨基聚丙烯酰胺、癸二酸酰胼、间苯二甲酸酰胼、对羟基安息香酸酰胼、壬二酸二酰胼、间苯二甲酸二酰胼、二茂铁四氟硼酸盐、三聚氰酸三烯丙酯、甲苯二异氰酸酯、二苯甲烷二异氰酸酯、己二异氰酸酯、三甲基己二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯、四甲基苯二亚甲基二异氰酸酯、甲基苯乙烯异氰酸酯、 六氢甲苯二异氰酸酯、三苯基甲_4，4' ,4'-三异氰酸酯、二氨基二苯基甲烷、N-对氯代苯基-N-N- 二甲基脲、3-苯基-1，1-二甲基脲、3-对氯苯基-1，1-二甲基脲、4，4 ‘ - 二氨基二苯基双酚、聚氨基甲酸酯、脲醛树脂、环氧-乙二胺氨基甲酸酯、2，4，6_三(二甲氨基甲基) 苯酚、2，4_ 二氨基甲苯、聚氨基甲酸脂、甲醚化脲醛树脂、三(3-氨基丙基)胺、2-氨基乙基-二(3-氨基丙基)胺、4，4' -二氨基二苯甲烷、4，4' - 二氨基二苯基双酚、4，4' -二氨基二苯砜、三(3-氨基丙基)胺、三聚氰胺树脂、苯代三聚氰胺树脂、六羟甲基三聚氰胺树脂、六甲氧甲基三聚氰胺树脂、脲-三聚氰胺甲醛树脂、聚酯三聚氰胺、三氯异氰脲酸酯、氨基三嗪树脂、氨基甲酸酯丙烯酸酯、4-氨基吡啶树脂、N- β -氨乙基氨基聚酯树脂、α -氨基吡啶树脂、氨基二苯醚树脂、氨基磷酸树脂或羟乙氨基聚酯树脂；所述微波固化胶粘剂与热固化胶粘剂使用相同材料或者不同材料；所述厌氧固化胶粘剂包括双甲基丙烯酸三缩四乙二醇酯、双甲基丙烯酸多缩乙二醇酯、三缩乙二醇双甲基丙烯酸酯、双甲基丙烯酸乙二醇酯、甲基丙烯酸羟乙酯或羟丙酯、甲氧基化聚乙二醇甲基丙烯酸酯、邻苯二甲酸二缩三乙二醇酯、甲基丙烯酸β-羟乙酯、三缩乙二醇双甲基丙烯酸酯、双甲基丙烯酸硫代二甘醇酯、 邻苯二甲酸双(二甘醇丙烯酸酯)、乙氧基化双酚A 二甲基丙烯酸酯、二甲基丙烯酸双酚 A乙二醇脂、乙二酯甲基丙烯酸酯、二缩三乙二醇二甲基丙烯酸酯、缩乙二醇双甲基丙烯酸酯、乙二醇双甲基丙烯酸酯、一缩二乙醇双甲基丙烯酸酯、环氧树脂甲基丙烯酸酯、双甲基丙烯酸一缩二乙二醇酯；所述电子束固化胶粘剂包括三酚基甲烷缩水甘油醚环氧树脂、 二环戊二烯双酚型环氧树脂、双酚A型乙烯基酯树脂、环氧乙烯基酯树脂、环氧丙烯酸酯树脂、马来酰亚胺树脂、4，4’ - 二苯甲烷双马来酰亚胺、双酚A-二苯醚双马来酰亚胺、双酚A 顺丁烯二酸乙烯基树脂、溴化乙烯基酯树脂、酚醛环氧乙烯基酯树脂、羟甲基化双酚A型环氧树脂、双酚A丙烯酸酯、聚氨酯丙烯酸酯、双酚A环氧乙烯基酯树脂、双酚A苯并噁嗪-环氧树脂、双酚芴环氧树脂、双酚A型环氧丙烯酸酯树脂、双酚A 二缩水甘油醚或双酚A环氧氯丙烯酸酯树脂。
6.根据权利要求1所述的柔性发光器件用基板，其特征在于，所述光引发剂包括安息香及其衍生物安息香甲醚、安息香乙醚、安息香异丙醚、苯乙酮类、二苯甲酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮、烷基苯基酮类、α -羟烷基苯酮类、乙酰苯衍生物、二苯基碘鐺盐、二芳基碘鐺盐或三芳基碘鐺盐。
7.根据权利要求6所述的柔性发光器件用基板，其特征在于，所述增塑剂包括邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸二丁酯、三丁氧基乙烯基磷酸酯、聚乙烯醇缩丁醛、乙酰柠檬酸三丁酯、邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二乙酯、己二酸二(丁氧基乙氧基)乙酯、钛酸异丙酯、钛酸正丁酯、柠檬酸酯、偏苯三酸O-乙基)己酯、邻苯二甲酸二 O-乙基)己酯、癸二酸二 O-乙基)己酯、一缩二乙二醇二苯甲酸酯、邻苯二甲酸酐、二丙二醇二苯甲酸酯或氯磺化聚乙烯；所述偶联剂包括甲基乙烯基二氯硅烷、甲基氢二氯硅烷、二甲基二氯硅烷、二甲基一氯硅烷、乙烯基三氯硅烷、Y -氨丙基三甲氧基硅烷、聚二甲基硅氧烷、聚氢甲基硅氧烷、聚甲基甲氧基硅氧烷、Y-甲基丙烯酸丙醋基三甲氧基硅烷、Y-氨丙基三乙氧基硅烷、 Y-缩水甘油醚丙基三甲氧基硅烷、氨丙基倍半硅氧烷、Y -甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、长链烷基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、Y -氯丙基三乙氧基硅烷、双-(Y -三乙氧基硅基丙基)、苯胺甲基三乙氧基硅烷、N- β (氨乙基)-Y -氨丙基三甲氧基硅烷、N- ( β -氨乙基)-Y -氨丙基三乙氧基硅烷、N- β (氨乙基)-Y -氨丙基甲基二甲氧基硅烷、Y-(2，3-环氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷、Y-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲基硅烷、Y-巯基丙基三甲氧基硅烷或Y-巯基丙基三乙氧基硅烷。
8.—种柔性发光器件用基板的制备方法，其特征在于，包括以下步骤①对表面粗糙度小于Inm的刚性基板进行清洗，清洗后用干燥氮气吹干；②采取旋涂或喷涂或自组装或喷墨打印或丝网印刷的方式在洁净的基板上制备银纳米线薄膜；③在银纳米线薄膜上旋涂或喷涂掺杂无机发光纳米颗粒的需要双重固化的胶粘剂层， 或先旋涂或滴涂或喷涂含无机发光纳米颗粒的溶液，再旋涂或喷涂需要双重固化的胶粘剂层，所述双重固化是通过两个独立的固化阶段完成的，其中一个阶段是通过紫外光固化反应，另一个阶段是暗反应，所述需要双重固化的胶粘剂包括紫外光固化-热固化体系、紫外光固化-微波固化体系、紫外光固化-厌氧固化体系和紫外光固化-电子束固化体系，当使用紫外光固化-热固化或者紫外光固化-微波固化体系时，采用的顺序是先进行加热固化或者微波固化，然后进行紫外光固化，再进行加热固化或者微波固化；或者先进行紫外光固化，然后进行加热固化或者微波固化，再进行紫外光固化；④将银纳米线薄膜和固化后的需要双重固化的胶粘剂层或掺杂无机发光纳米颗粒的需要双重固化的胶粘剂层剥离刚性基板表面，形成柔性导电基板；⑤测试柔性导电基板的透过率、电导率和表面形貌的各项参数。
全文摘要
本发明公开了一种柔性发光器件用基板，包括柔性衬底和导电层，所述柔性衬底和导电层由以下两种方式中的一种构成①所述柔性衬底为需要双重固化的胶粘剂，所述导电层为银纳米线薄膜，所述银纳米线薄膜的空隙中填充有无机发光纳米颗粒；②所述柔性衬底为掺杂无机发光纳米颗粒的需要双重固化的胶粘剂，所述导电层为银纳米线薄膜，所述银纳米线薄膜的空隙中填充有掺杂无机发光纳米颗粒的需要双重固化的胶粘剂，所述需要双重固化的胶粘剂包括紫外光固化-热固化体系、紫外光固化-微波固化体系、紫外光固化-厌氧固化体系和紫外光固化-电子束固化体系。
文档编号H01L51/52GK102270749SQ201110097098
公开日2011年12月7日 申请日期2011年4月18日 优先权日2011年4月18日
发明者于军胜, 于欣格, 王娜娜, 蒋亚东 申请人:电子科技大学