用于照明应用的电致发光器件的制作方法

本申请要求2010年1月20日提交的美国临时申请No.61/296,680的优先权，其公开内容通过引用全部纳入本文中。

要求保护的发明由联合的大学-公司研究协议的一个或多个下列参与方做出，代表其做出，和/或与其相关地做出：密歇根大学董事会、普林斯顿大学、南加利福尼亚大学和通用显示公司。该协议在要求保护的发明的做出之日和其之前有效，并且要求保护的发明作为在该协议范围内进行的活动的结果而做出。

技术领域

本发明涉及有机发光器件，更特别地涉及包括溶液沉积的发光层的有机发光器件。

背景技术：

有机发光器件(OLEDs)利用当跨器件施加电压时发光的有机薄膜。OLEDs正在成为在诸如平板显示、照明和背光的应用中越来越有利的技术。多种OLED材料和构造记载于美国专利No.5,844,363、6,303,238和5,707,745中，它们全部通过引用纳入本文。

OLED器件的颜色可以使用CIE坐标度量，它是现有技术中公知的。除非另外说明，否则本文中使用的CIE坐标是指1931CIE坐标。

本文中使用的术语“有机”包括可以用于制备有机光电器件的聚合物材料和小分子有机材料。“小分子”指的是非聚合物的任何有机材料，并且“小分子”实际上可以相当大。在某些情况下小分子可以包含重复单元。例如，使用长链烷基作为取代基并不会将该分子排除在“小分子”类别之外。小分子也可以纳入聚合物中，例如作为聚合物主链的侧挂基团或者作为主链的一部分。小分子也可以充当树枝状化合物的核心结构部分，该化合物包括一系列构建在核心结构部分上的化学壳。树枝状化合物的核心结构部分可以是荧光或磷光小分子发光体。树枝状化合物可以是“小分子”，并且据信目前在OLEDs领域使用的所有树枝状化合物都是小分子。

本文中使用的“顶部”指的是离基片最远，而“底部”指的是离基片最近。在将第一层描述为“位于第二层上方”的情况下，第一层距离基片更远。在第一层和第二层之间可以存在其它层，除非明确指出第一层与第二层“接触”。例如，可以将阴极描述为“位于阳极上方”，即使其间存在多种有机层。

本文中使用的“可溶液处理”指的是能够以溶液或悬浮液形式在液体介质中溶解、分散或输送和/或从液体介质中沉积。“溶液处理的”层指的是使用液体介质沉积的层。溶液沉积技术的实例包括旋涂、浸涂、狭缝式涂布、辊对辊涂布和喷墨印刷。

关于OLEDs以及上述定义的更多细节，可以见美国专利No.7,279,704,其全部公开内容通过引用纳入本文。

技术实现要素：

提供了有机发光器件的制造方法。提供第一电极，在其上方将制造器件的其余部分。第一有机层通过溶液处理沉积于该第一电极上方。该第一有机层包括：

i.该第一有机层的有机主体材料；

ii.该第一有机层的第一有机发光材料；

iii.该第一有机层的第二有机发光材料；

在该第一有机层上方并且与该第一有机层直接接触地沉积第二有机层。该第二有机层包括该第二有机层的有机发光材料。然后在该第二有机层上方沉积第二电极。该器件可以包括其它层。

优选地，该第一有机层的第一有机发光材料具有在590-700nm的可见光谱中的发光峰波长，该第一有机层的第二有机发光材料具有在500-590nm的可见光谱中的发光峰波长，并且该第二有机层的有机发光材料具有在400-500nm的可见光谱中的发光峰波长。

优选地，该第一有机层的第一有机发光材料以0.01-5wt％的浓度存在于该第一有机层中，并且该第一有机层的第二有机发光材料以第一有机发光材料浓度的1.1至500倍的浓度存在于该第一有机层中。此外，该第一有机层的第二有机发光材料以不大于40wt％的量存在。百分比以制造后的有机层的重量百分比表示，并且通常可以使用待沉积的各种材料的溶液中的相对重量百分比确定，因为溶剂蒸发。

更优选地，该第一有机层的第一有机发光材料以0.2-4wt％的浓度存在于该第一有机层中，并且该第一有机层的第二有机发光材料以第一有机发光材料浓度的2至200倍的浓度存在于该第一有机层中。此外，该第一有机层的第二有机发光材料以不大于40wt％的量存在。

优选地，该第一有机层的第一有机发光材料、该第一有机层的第二有机发光材料以及该第二有机层的有机发光材料均是小分子材料。

优选地，该第二有机层包含该第二有机层的有机发光材料和有机主体。优选地，该第二有机层通过气相沉积进行沉积，其中将该第二有机层的有机主体和该第二有机层的有机发光材料共沉积。气相沉积包括气相热蒸发(VTE)、有机气相沉积(OVPD)和有机蒸汽喷印(OVJP)。

优选地，该方法还在沉积第一有机层之前包括以下步骤：

在第一电极上方通过溶液处理沉积第三有机层，该第三有机层包含该第三有机层的有机材料；以及

在该第三有机层上方通过溶液处理沉积第四有机层，该第四有机层包含该第四有机层的有机材料。

优选地，当沉积第四有机层时该第三有机层不溶解，并且当沉积第一有机层时该第四有机层不溶解。

优选地，该有机发光器件发射具有在0.15-0.65范围内的x坐标和0.1-0.7范围内的y坐标的CIE坐标的光。更优选地，该有机发光器件发射具有在0.25-0.5范围内的x坐标和0.2-0.5范围内的y坐标的CIE坐标的光。

这些层可以包括除了所述的那些以外的材料。例如，第一有机层可以进一步包括该第一有机层的第三有机发光材料。

附图说明

图1示出有机发光器件。

图2示出不具有独立的电子传输层的倒置有机发光器件。

图3示出包括溶液沉积的发光层的有机发光器件，所述发光层包括共掺杂的(co-doped)发光材料。

图4比图3更详细地示出包括溶液沉积的发光层的有机发光器件，所述发光层包括共掺杂的发光材料。

图5示出包括气相沉积的发光层的有机发光器件，所述发光层包括共掺杂的发光材料。

图6示出1931CIE图，该图说明了具有溶液沉积的共掺杂发光层的白光器件的CIE坐标。

图7示出产生图6的CIE坐标的白光器件的发光光谱。

图8示出1931CIE图，该图说明了使用气相沉积技术制造的器件的CIE坐标中的变化。

图9示出图8的1931CIE图的放大部分。

图10示出使用气相沉积技术制造的器件的光谱。

具体实施方式

通常，OLED包括位于阳极和阴极之间并且与阳极和阴极电连接的至少一个有机层。当施加电流时，阳极向有机层中注入空穴，阴极向有机层中注入电子。注入的空穴和电子各自向带相反电荷的电极迁移。当电子和空穴局限于同一分子中时，形成“激子”，它是具有激发能态的局域化的电子-空穴对。当激子通过发光机理弛豫时，发射出光。在一些情况下，激子可以局域化在激发体或激发复合体上。也可以发生非辐射机理，例如热弛豫，但是通常将其视为不合需要的。

最初的OLEDs使用从其单线态发光(“荧光”)的发光分子，例如美国专利No.4,769,292中所公开，其全部内容通过引用纳入本文中。荧光发射通常发生在小于10纳秒的时间范围内。

最近，已展示了具有从三线态发光(“磷光”)的发光材料的OLEDs。见Baldo等人的“Highly Efficient Phosphorescent Emission From Organic Electroluminescent Devices”(有机电致发光器件的高效磷光发射)，Nature，第395卷，151-154，1998；(“Baldo-I”)和Baldo等人的“Very high-efficiency green organic light-emitting devices based on electrophosphorescence”(基于电磷光的极高效绿色有机发光器件)，Appl.Phys.Lett，第75卷，第3期，4-6(1999)(“Baldo-II”)，它们全部通过引用纳入本文。磷光更详细地记载于美国专利No.7,279,704的第5-6栏，其通过引用纳入本文。

图1显示了有机发光器件100。这些图不一定按比例绘制。器件100可以包括基片110、阳极115、空穴注入层120、空穴传输层125、电子阻挡层130、发光层135、空穴阻挡层140、电子传输层145、电子注入层150、保护层155和阴极160。阴极160是具有第一导电层162和第二导电层164的复合阴极。器件100可以通过将上述层按顺序沉积而制备。这些不同的层的性质和功能以及材料实例更具体地记载于US 7,279,704的第6-10栏中，其通过引用纳入本文。

可以获得这些层中的每种的更多实例。例如，柔性且透明的基片-阳极组合公开于美国专利No.5,844,363中，其全部内容通过引用纳入本文。p型掺杂的空穴传输层的一个实例是以50:1的摩尔比用F₄-TCNQ掺杂的m-MTDATA，公开于美国专利申请公布No.2003/0230980中，其全部内容通过引用纳入本文。发光材料和主体材料的实例公开于Thompson等人的美国专利No.6,303,238中，其全部内容通过引用纳入本文。n型掺杂的电子传输层的一个实例是以1:1的摩尔比用Li掺杂的BPhen，公开于美国专利申请公布No.2003/0230980中，其全部内容通过引用纳入本文。美国专利No.5,703,436和5,707,745(其全部内容通过引用纳入本文)公开了包括复合阴极的阴极的实例，其具有金属如Mg:Ag的薄层，具有覆盖的透明导电溅射沉积ITO层。阻挡层的理论和用途更详细地记载于美国专利No.6,097,147和美国专利申请公布No.2003/0230980中，其全部内容通过引用纳入本文中。注入层的实例提供于美国专利申请公布No.2004/0174116中，其全部内容通过引用纳入本文。关于保护层的说明可以见于美国专利申请公布No.2004/0174116中，其全部内容通过引用纳入本文。

图2显示了倒置OLED 200。该器件包括基片210、阴极215、发光层220、空穴传输层225和阳极230。器件200可以通过按顺序沉积所述层而制备。因为大多数常规OLED构造具有位于阳极上方的阴极，而器件200具有位于阳极230下方的阴极215，因此可以将器件200称为“倒置”OLED。与针对器件100所说明的类似的材料可以用于器件200的相应的层中。图2提供了可以如何将某些层从器件100的结构中省略的实例。

图1和2所示的简单分层结构以非限制性实例的方式提供，并且应当理解，本发明的实施方案可以与很多种其它结构结合使用。所述的具体材料和结构是示例性的，并且可以使用其它材料和结构。基于设计、性能和成本因素，可以通过以不同方式将上述多种层相结合或者将层完全省略而获得功能性OLEDs。也可以包括未明确说明的其它层。可以使用明确说明的材料以外的材料。尽管本文中提供的很多实例将很多层描述成包含单一的材料，但是应当理解，可以使用材料的组合，例如主体与掺杂剂的混合物或者更一般的混合物。另外，层可以具有多个亚层。本文中给予各种层的名称并不打算具有严格的限制性。例如在器件200中，空穴传输层225传输空穴并向发光层220中注入空穴，并且可以描述为空穴传输层或空穴注入层。在一种实施方案中，OLED可以被描述为具有位于阴极和阳极之间的“有机层”。该有机层可以包含单一的层，或者可以进一步包含如针对图1和2中所述的不同有机材料的多个层。

也可以使用未明确说明的结构和材料，例如包括聚合物材料的OLEDs(PLEDs)，例如Friend等人的美国专利No.5,247,190中所公开的，其全部内容通过引用纳入本文中。作为进一步的实例，可以使用具有单个有机层的OLEDs。OLEDs可以叠置，例如如Forrest等人的美国专利No.5,707,745中所述，其全部内容通过引用纳入本文中。OLED结构可以偏离图1和2中所示的简单的层状结构。例如，基片可以包括成角的反射表面以改善外耦合(out-coupling)，例如Forrest等人的美国专利No.6,091,195中所记载的平台(mesa)结构和/或Bulovic等人的美国专利No.5,834,893中所记载的陷阱(pit)结构，其全部内容通过引用纳入本文中。

除非另外说明，各种实施方案的任何层可以通过任何合适的方法沉积。对于有机层，优选方法包括热蒸发、喷墨，例如如美国专利No.6,013,982和6,087,196中所记载，其全部内容通过引用纳入本文中；有机气相沉积(OVPD)，例如如Forrest等人的美国专利No.6,337,102中所记载，其全部内容通过引用纳入本文中；以及通过有机蒸汽喷印(OVJP)的沉积，例如如美国专利申请No.10/233,470中所记载，其全部内容通过引用纳入本文中。其它合适的沉积方法包括旋涂和其它基于溶液的方法。基于溶液的方法优选在氮气或惰性气氛中进行。对于其它层，优选方法包括热蒸发。优选的成图案方法包括通过掩模沉积、冷焊，例如如美国专利No.6,294,398和6,468,819中所记载，其全部内容通过引用纳入本文中；以及与某些沉积方法如喷墨和OVJD相关的成图案方法。也可以使用其它方法。可以对待沉积的材料进行改性以使它们与具体的沉积方法相容。例如，可以在小分子中使用取代基例如支化或非支化的并优选含有至少3个碳的烷基和芳基，以增强它们进行溶液处理的能力。可以使用具有20个或更多个碳的取代基，3至20个碳是优选范围。具有非对称结构的材料可以比具有对称结构的材料具有更好的可溶液处理性，因为非对称材料可以具有较低的重结晶倾向。树枝状化合物取代基可以用于提高小分子进行溶液处理的能力。

根据本发明的实施方案制备的器件可以纳入很多种消费产品中，包括平板显示器、计算机监视器、电视、广告牌、室内或室外照明灯和/或信号灯、危险警告显示器、全透明显示器、柔性显示器、激光打印机、电话、移动电话、个人数字助理(PDAs)、笔记本电脑、数码相机、可携式摄像机、取景器、微型显示器、交通工具、大面积墙、剧场或体育场屏幕或标志。多种控制机制可以用于控制根据本发明制备的器件，包括无源矩阵和有源矩阵。很多器件拟用于对人体而言舒适的温度范围内，例如18℃至30℃，更优选室温(20至25℃)。

本文中记载的材料和结构可以应用于除OLEDs以外的器件中。例如，其它光电器件如有机太阳能电池和有机光电探测器可以使用这些材料和结构。更一般地说，有机器件例如有机晶体管可以使用这些材料和结构。

提供了有机发光器件的制造方法。提供第一电极，在其上方将制造器件的其余部分。第一有机层通过溶液处理沉积于该第一电极上方。该第一有机层包括：

i.该第一有机层的有机主体材料；

ii.该第一有机层的第一有机发光材料；

iii.该第一有机层的第二有机发光材料；

在该第一有机层上方并且与该第一有机层直接接触地沉积第二有机层。该第二有机层包括该第二有机层的有机发光材料。然后在该第二有机层上方沉积第二电极。该器件可以包括其它层。

图3示出使用所述方法制造的器件300的实例。该器件在基片310上制造。该器件包括第一电极320、位于该第一电极320上方的发光层330以及位于该发光层330上方的第二电极340。发光层330包括第一有机层332和第二有机层334。第一电极320优选为阳极，并且第二电极340优选为阴极，但是可以使用其它配置。

第一电极320可以通过任何合适的方法提供，包括购买用氧化铟锡(ITO)预涂覆的市售基片或者其它电极材料。第一有机层332通过溶液沉积沉积于第一电极320上方。用于沉积第一有机层332的溶液包括溶剂、该第一有机层的有机主体材料、该第一有机层的第一有机发光材料以及该第一有机层的第二有机发光材料。可以包括其它材料。第二有机层334沉积于第一有机层332上方并且与第一有机层直接接触。第二有机层334包括第二有机层的有机发光材料。第二电极340随后通过任何合适的技术沉积于第二有机层334上方。

所示的器件300还包括任选的层。第三有机层350和第四有机层360位于发光层330和第一电极320之间。当第一电极320是阳极时，第三有机层350可以是空穴注入层并且第四有机层可以是空穴传输层。第五有机层370位于发光层330和第二电极340之间。在第二电极340为阴极的情况下，第五有机层370可以包括空穴阻挡层和电子传输层。第三、第四和第五有机层350、360和370可以包括亚层，并且可以包括可用于OLED结构中的其它层，其中的很多已针对图1和2进行了描述。

优选地，该第一有机层332的第一有机发光材料具有在590-700nm的可见光谱中的发光峰波长，该第一有机层332的第二有机发光材料具有在500-590nm的可见光谱中的发光峰波长，并且该第二有机层334的有机发光材料具有在400-500nm的可见光谱中的发光峰波长。这些峰波长大致对应于红色、绿色和蓝色发光体，并且可用于获得发射白光的器件，该器件可用于例如通用照明目的。

优选地，该第一有机层332的第一有机发光材料以0.01-5wt％的浓度存在于第一有机层332中，并且该第一有机层332的第二有机发光材料以第一有机发光材料浓度的1.1至500倍的浓度存在于该第一有机层中。此外，该第一有机层332的第二有机发光材料以不大于40wt％的量存在。百分比以制造后的有机层的重量百分比表示，并且通常可以使用待沉积的各种材料的溶液中的相对重量百分比确定，因为溶剂蒸发。更优选地，该第一有机层332的第一有机发光材料以0.2-4wt％的浓度存在于该第一有机层332中，并且该第一有机层332的第二有机发光材料以第一有机发光材料浓度的2至200倍的浓度存在于该第一有机层332中。此外，该第一有机层332的第二有机发光材料优选以不大于40wt％的量存在。

优选地，该第一有机层332的第一有机发光材料、该第一有机层332的第二有机发光材料以及该第二有机层334的有机发光材料均是小分子材料。很多小分子材料适合用于溶液沉积，或者可以使用涉及添加大体积取代基的已知技术容易地改性以使它们适合用于溶液沉积。

优选地，该第二有机层334包含该第二有机层334的有机发光材料和有机主体。优选地，第二有机层334通过气相沉积进行沉积，其中将该第二有机层334的有机主体和该第二有机层334的有机发光材料共沉积。气相沉积包括气相热蒸发(VTE)、有机气相沉积(OVPD)和有机蒸汽喷印(OVJP)。气相沉积是优选的，因为用于使在下的层(例如第一有机层332)不溶的处理经常包含对发光材料有害的步骤。然而，在用于将一种发光层用溶液沉积于另一层上方的技术存在的情况下，可以使用这些技术将第二有机层334沉积于第一有机层332上方。

当存在时，第三和第四有机层350和360优选通过溶液沉积技术沉积。因为这些有机层不包括发光材料，使得这些层不溶于用于沉积后续层的溶剂中的材料和工艺选择是容易获得的。一种这样的工艺选择是烘焙以使材料交联，使其不溶。

优选地，该有机发光器件发射具有在0.15-0.65范围内的x坐标和0.1-0.7范围内的y坐标的CIE坐标的光。更优选地，该有机发光器件发射具有在0.25-0.5范围内的x坐标和0.2-0.5范围内的y坐标的CIE坐标的光。这些CIE坐标可使用对于器件的发光材料的优选的波长选择容易地获得。

发明人已发现并解决的一个问题涉及第一有机层。优选的百分比可用于制造发射白光的器件。然而，使用对于第一有机层332的第一和第二发光材料优选的波长和量意味着第一有机层332包括少量的红色掺杂剂和较大量的绿色掺杂剂。为获得从整个器件的白色发光，红色掺杂剂的量通常将较少，无论就绝对值而言还是相对于绿色掺杂剂的量。这是因为当红色掺杂剂与绿色掺杂剂共掺杂时，由于红色掺杂剂的较低能量，激子可优先向红色掺杂剂移动或者从绿色掺杂剂向红色掺杂剂转移。由于从红色掺杂剂的这种优先发射，与材料在独立的层中的情况相比需要显著更少量的红色和更大量的绿色。此外，来自红色掺杂剂的发光的量相对于绿色掺杂剂而言对掺杂剂浓度的小的变化高度敏感，这还是由于从红色掺杂剂的优先发射。

通过气相沉积技术例如VTE沉积的掺杂剂的量的控制通常包括调整温度、开口尺寸和材料的相对流速。各次沉积的掺杂剂的量的变化通常为约5％。因此，如果希望沉积具有1wt％的红色掺杂剂的层，则红色掺杂剂的实际的量将为约0.95wt％至1.05wt％。在器件包括具有共掺杂的红色和绿色掺杂剂(并且预计绿色掺杂剂也将具有5％的变化)的层的情况下，该变化大得足以显著改变器件的CIE坐标。

然而，用于溶液处理技术的掺杂剂的量的控制通常包括称量各种材料并以仔细控制的量将它们加入溶剂中。在发明人的实验室中，可使用具有0.00001g(加或减)的精度的微量天平测量低达0.001g重量的红色掺杂剂以用于溶液中。在这种情况下，变化是1％。预计变化的这种降低显著改善最终器件的CIE坐标的可再现性。

对于仅包括红色和绿色掺杂剂的层，特别优选的浓度对于红色掺杂剂为约1wt％，对于绿色掺杂剂为约12wt％。可以使用掺杂剂的其它组合以及其它浓度。溶液处理的发光层可包括三种或更多种发光材料。可用于白色发光器件的一个这样的例子是包括72wt％主体、20wt％绿色发射体、5wt％黄色和3wt％红色的层。另一个例子是68.9wt％主体、30wt％绿色、1％红色1和0.1％红色2，其中红色1和红色2是不同的红色发光材料。

可以使用其它类型的掺杂剂，并且可以使用具体描述的那些以外的掺杂剂。例如，第一有机层可以进一步包含该第一有机层的第三有机发光材料。第三有机掺杂剂可以用于例如添加额外的发光颜色以微调器件的整体发光，调整传导性，或者其它用途。

发光“掺杂剂”可以包括磷光发光有机材料和荧光有机发光材料。

优选的器件结构示于图4中。器件400是器件300的优选的具体结构。器件400在基片410上制造，并按顺序包括阳极420、溶液处理的有机空穴注入层452、溶液处理的有机空穴传输层454、溶液处理的有机发光层432、VTE沉积的有机发光层434、VTE沉积的有机阻挡层462、VTE沉积的有机电子传输层464和阴极440。溶液处理的有机发光层432包括主体以及红色和绿色发光掺杂剂，并且VTE沉积的有机发光层434包括主体和蓝色发光掺杂剂。

图5示出不包括具有多种发光掺杂剂的溶液处理层的对比实施例。器件500在基片510上制造，并按顺序包括阳极520、VTE沉积的有机空穴注入层552、VTE沉积的有机空穴传输层554、VTE沉积的有机发光层532、VTE沉积的有机发光层534、VTE沉积的有机阻挡层562、VTE沉积的有机电子传输层464和阴极440。VTE沉积的有机发光层532包括主体以及红色和绿色发光掺杂剂，并且VTE沉积的有机发光层534包括主体和蓝色发光掺杂剂。

图6示出CIE图。星号位于白色发光所期望的目标CIE坐标处。星号所位于曲线是公知的黑体辐射曲线，它描述了来自吸收落于其上的所有电磁辐射的物体(“黑体”)的热辐射的颜色。图7示出使用实施例1的红色、绿色和蓝色发光材料的发光光谱计算的目标光谱。

材料

在实施例中使用下列材料：

LG101和LG201可从韩国首尔的LG化学公司(LG Chemical Corporation)购得。NS60可从日本东京的Nippon钢铁化学公司(Nippon Steel Chemical Company)购得。

实施例

实施例1全VTE白光器件(对比实施例)

作为对比实施例，使用标准真空热蒸发(VTE)技术制造整个器件而制成白色OLED。这些器件具有图5所示的结构。各层的材料和厚度如下：

ITO(80nm)/LG101(10nm)/NPD(45nm)/NS-60:绿色掺杂剂:红色掺杂剂-1(69:30:1；20nm)/主体-2:蓝色掺杂剂-1:(80:20；7.5nm)/主体-2(5nm)/LG201(45nm)/LiF/Al

在不同的批次中制造了7个VTE白光器件。测量了这些器件的发光，并将这些器件的CIE坐标绘制于图8和9中。仔细地制造所有7个器件以使它们具有相同的结构、组成和厚度。然而，不同批次颜色相当不同。7个批次的平均CIE坐标为(0.424±0.007，0.413±0.014)。

不同器件之间的颜色差异可以通过MacAdam椭圆来描述，它是对人区分颜色的能力的公知的度量。MacAdam椭圆是CIE图上的区域，在该区域内特定数量的人不能区分颜色。在离目标CIE坐标一“步”的距离上，68％的人能够感知颜色差异。68％是落入钟形曲线上的一个标准差中的百分比。在两步的距离上，95％的人能够感知颜色差异，其中95％是落入钟形曲线上的两个标准差中的百分比，以此类推。照明工业通常希望用于照明的光的颜色在3步或4步MacAdam椭圆内是可再现的。如果颜色可再现性太低，注视两个照明源的观察者将感知显著的不同。例如，顶灯的不同面板将表现为具有不同颜色，或者在一个面板内可存在显著可感知的变化，这是不希望的。

图8示出具有图5中所示结构的7个器件的CIE坐标。图9示出与图8相同的数据，但是该图的相关区域被放大。图10示出对这7个器件测量的光谱。可以看出，在不同器件的CIE坐标中存在显著的扩展，并且它们均明显在以7个器件的CIE坐标的平均值(0.424，0.413)为中心的3步MacAdam椭圆之外。7步MacAdam椭圆几乎不能包容7个器件的颜色，这在工业标准容许量规格之外。这意味着，尽管有意去获得颜色可再现性，对于VTE器件，颜色可再现性还是不可靠的。发明人将该颜色变化归结为共掺杂的绿色和红色发光层对红色掺杂剂的百分比的敏感性，以及采用VTE沉积工艺时发生的该百分比的相对较高的变化。

实施例2杂化白光器件

制造了具有图4所示结构的器件。将空穴注入材料HIL-1(作为主体材料)连同导电掺杂剂-1溶解于环己酮溶液中。溶液中的导电掺杂剂-1的量相对于主体材料HIL-1为10wt％。HIL-1和导电掺杂剂-1在环己酮中的总浓度为0.5wt％。为形成空穴注入层(HIL)，将溶液以4000rpm的转速用60秒旋涂到图案化的氧化铟锡(ITO)电极上。将得到的膜在250℃烘焙30分钟。在烘焙后膜变得不溶。

在HIL顶上，也通过旋涂形成空穴传输层(HTL)，然后形成发光层(EML)。通过将空穴传输材料HTL-1在甲苯中的1wt％溶液以4000rpm的转速旋涂60秒而制造HTL。将HTL膜在200℃烘焙30分钟。在烘焙后，HTL变成不溶性膜。

红色和绿色EML由主体材料(主体-1)和作为发光材料的红色和绿色磷光掺杂剂(红色掺杂剂-1和绿色掺杂剂-1)组成。为形成EML，将具有87:12:1的主体-1:绿色掺杂剂-1:红色掺杂剂-1重量比的含有主体-1、绿色掺杂剂-1和红色掺杂剂(一共0.75wt％)的甲苯溶液以1000rpm的转速用60秒旋涂到不溶性HTL上，然后在100℃烘焙60分钟。

使用热蒸发沉积蓝色EML。以90:10的比率共蒸发10nm的蓝色主体(主体-2)和蓝色掺杂剂-1。在EML顶上，蒸发5nm的纯主体-2以构建阻挡层(BL)。依次真空沉积电子传输层(含有Alq3)、电子注入层(含有LiF)和铝电极。

当完成时，实施例2的器件具有如下结构：

ITO(120nm)/HIL-1:导电掺杂剂-1(90:10；5nm)/HTL-1(10nm)/主体-1:绿色掺杂剂-1:红色掺杂剂-1(87:12:1；25nm)/主体-2:蓝色掺杂剂-1:(90:10；10nm)/主体-2(5nm)/Alq₃(40nm)/LiF/Al

实施例2的杂化白光器件的CIE坐标和光谱分别表示在图6和7中。器件性能记载于表1中。在1000cd/m2条件下，功率效率为11lm/W，显色指数(CRI)为78，并且对应于白色的相关色温(CCT)为2800K度。

应当理解，本文中所述的多种实施方案仅仅作为示例，不用于限制本发明的范围。例如，在不偏离本发明的精神的情况下，本文中所述的很多材料和结构可以用其它材料和结构替代。因此，要求保护的本发明可以包括对于本领域技术人员而言显而易见的本文中所述具体实施例和优选实施方案的变化形式。应当理解，关于为什么本发明能够成立的多种理论是非限制性的。