有机电致发光器件的制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及电致发光器件制备技术领域，特别是涉及一种有机电致发光器件的制 备方法。
【背景技术】
[0002] 有机电致发光（OrganicLightEmissionDiode)，以下简称0LED，具有亮度高、材 料选择范围宽、驱动电压低、全固化主动发光等特性，同时拥有高清晰、广视角以及响应速 度快等优势，是一种极具潜力的显示技术和光源，符合信息时代移动通信和信息显示的发 展趋势，以及绿色照明技术的要求，是目前国内外众多研究者的关注重点。
[0003] 到目前为止，在有机电致发光器件领域，尽管全世界各国的科研人员通过选择合 适的有机材料和合理的器件结构设计，已使器件性能的各项指标得到了很大的提升，例如 米用PN掺杂传输层的工艺，可以降低器件的启动电压以提高光效，并且有利于寿命的提 商。
[0004] 然而，碱金属通常作为电子传输层的掺杂材料来提高有机电致发光器件的光效， 对于掺杂有掺杂材料的电子传输层，由于碱金属性质太活泼，保存难度较大，在制备过程中 为了避免掺杂材料氧化，通常会使用碱金属的化合物作为掺杂剂，掺杂剂在蒸镀过程中加 热分解释放出碱金属作为掺杂材料，从而实现掺杂，然而碱金属的化合物在分解时还会产 生其他的一些气体比如二氧化碳或者氮气等，这些气体会在制备的电子传输层的膜层中形 成气孔和缺陷，在载流子的传输过程中，载流子容易被缺陷中的陷阱捕获，造成载流子传输 效率降低，从而制备的有机电致发光器件的发光效率较低。
【发明内容】
[0005] 基于此，有必要提供一种可提高有机电致发光器件的发光效率的有机电致发光器 件的制备方法。
[0006] -种有机电致发光器件的制备方法，包括如下步骤：
[0007] 在导电阳极基底表面依次蒸镀制备空穴传输层及发光层；
[0008] 将掺杂剂与多孔纳米二氧化钛颗粒混合得到混合物，在保护性气氛下将所述混合 物加热至不低于所述掺杂剂的熔点温度，然后冷却至室温形成蒸镀材料，所述蒸镀材料包 括多孔纳米二氧化钛颗粒及负载在所述多孔纳米二氧化钛颗粒表面的掺杂材料，将所述蒸 镀材料以及电子传输材料进行共蒸在所述发光层的表面蒸镀制备电子传输层；及
[0009] 在所述电子传输层表面蒸镀制备阴极。
[0010] 在其中一个实施例中，将所述混合物加热至高于所述掺杂剂的熔点温度时的升温 速率为10?40°C/min，所述冷却至室温时降温速率为10?40°C/min。
[0011] 在其中一个实施例中，所述多孔纳米二氧化钛颗粒的直径为50nm?500nm，比表 面积为l〇m2/g?100m2/g。
[0012] 在其中一个实施例中，所述掺杂剂为Li2CO3Xs2CO 3或Rb2CO3，所述掺杂材料为Li、 Cs或Rb。
[0013] 在其中一个实施例中，所述电子传输材料为8-羟基喹啉铝、4, 7-二苯基-邻菲咯 啉、1，3, 5-三（1-苯基-IH-苯并咪唑-2-基）苯或2, 9-二甲基-4, 7-联苯-1，10-邻二氮 杂菲。
[0014] 在其中一个实施例中，蒸镀制备电子传输层时，所述电子传输材料的蒸发速度 为0.lnm/s?lnm/s，所述电子传输层中所述掺杂材料与所述电子传输材料的质量比为 5:100 ?30:100。
[0015] 在其中一个实施例中，所述掺杂剂与所述多孔纳米二氧化钛颗粒的质量比为 20:100 ?50:100。
[0016] 在其中一个实施例中，所述发光层的材料为发光材料与主体材料的混合物，所述 发光材料为荧光材料或磷光材料，所述荧光材料为4-(二腈甲基)-2- 丁基-6-( 1，1，7, 7-四 甲基久洛呢啶-9-乙烯基）-4H-吡喃、二甲基喹吖啶酮、5, 6, 11，12-四苯基萘并萘、 2, 3, 6, 7-四氢-1，1，7, 7-四甲基-1H，5H，11H-10_(2-苯并噻唑基）-喹嗪并[9, 9A，1GH] 香素、4, 4' -二（2, 2_二苯乙稀基）_1，1' -联苯、4, 4' -双[4_ (二对甲苯基氛基）苯乙稀 基]联苯或4, 4'-双（9-乙基-3-咔唑乙烯基）-1，1'-联苯，所述磷光材料选自双（4, 6-二 氟苯基吡啶-N，C2)吡啶甲酰合铱、双（4, 6-二氟苯基吡啶）-四（1-吡唑基）硼酸合铱、双 (4, 6-二氟-5-氰基苯基吡啶-N，C2)吡啶甲酸合铱、二（2'，4'-二氟苯基）吡啶](四 唑吡啶）合铱、二（2-甲基-二苯基[f，h]喹喔啉）（乙酰丙酮）合铱、二（1-苯基异喹啉） (乙酰丙酮）合铱、乙酰丙酮酸二（2-苯基吡啶）铱、三（1-苯基-异喹啉）合铱及三（2-苯 基吡啶）合铱中的至少一种，所述主体材料为4, 4'-二（9-咔唑）联苯、8-羟基喹啉铝、 1，3,5_三（1-苯基-IH-苯并咪唑-2-基）苯或N，N'_二苯基-N，N'_二（1-萘基）-1，1'-联 苯-4, 4' -二胺）；蒸镀制备所述发光层时的真空度为IXKT5?IXKT3Pa,所述发光材料 的蒸发速度为〇. 〇5nm/s?0. 15nm/s，所述主体材料的蒸发速度为0. 2nm/s?lnm/s。
[0017]在其中一个实施例中，所述空穴传输层的材料为N，N'_二苯基_N，N'_二（1-萘 基）-1，1'-联苯-4,4'-二胺、4,4'，4''-三（^3-甲基苯基4-苯基氨基）三苯胺4州'-二 苯基-N，N'_二（3-甲基苯基）-1，1'-联苯-4,4'-二胺或^^州'-四甲氧基苯基）-对 二氨基联苯；蒸镀制备所述空穴传输层时的真空度为IXKT5?IXKT3Pa,蒸镀的速率为 0? 1 ?lnm/s。
[0018] 在其中一个实施例中，所述阴极的材料为银、铝、镁铝合金或镁银合金；蒸镀制备 所述阴极的真空度为IXKT5?IXKT3Pa,蒸镀的速率为0. 1?lnm/s。
[0019] 上述有机电致发光器件的制备方法，首先将掺杂剂在高于掺杂剂熔点的温度下负 载在多孔纳米二氧化钛颗粒表面制备成蒸镀材料，在这个过程中，掺杂剂发生分解生成释 放出来气体，再将蒸镀材料和电子传输材料进行共蒸即可避免在蒸镀制备电子传输层的过 程中释放出来气体，因此制备的电子传输层的薄膜不容易产生气孔和缺陷，在载流子的传 输过程中，也就可以大大降低载流子被缺陷中的陷阱捕获的情况，因而载流子传输效率高， 从而发光效率得到了提高。
【附图说明】
[0020] 图1为一实施方式的有机电致发光器件的结构示意图；
[0021] 图2为一实施方式的有机电致发光器件的制备方法的流程图。
【具体实施方式】
[0022] 为使本发明的上述目的、特征和优点能够更加明显易懂，下面结合图表对本发明 的【具体实施方式】做详细的说明。在下面的描述中阐述了很多具体细节以便于充分理解本发 明。但是本发明能够以很多不同于在此描述的其它方式来实施，本领域技术人员可以在不 违背本发明内涵的情况下做类似改进，因此本发明不受下面公开的具体实施的限制。
[0023] 请同时参阅图1及图2,一实施方式的有机电致发光器件100的制备方法，包括如 下步骤：
[0024] 步骤S110、在导电阳极基底10表面依次蒸镀制备空穴传输层20及发光层30。
[0025] 其中，导电阳极基底10包括透光基板12及制备在透光基板12上的阳极层14。优 选的，透光基板12为玻璃。阳极层14的材料为铟锡氧化物（IT0)。阳极层14的方块电阻 为 5 ?100Q/sq。
[0026] 优选的，在导电阳极基底10的表面蒸镀制备空穴传输层20之前，还包括对导电阳 极基底10进行清洗的步骤。清洗的步骤为：将导电阳极基底依次采用洗洁精、去离子水、丙 酮、乙醇及异丙醇超声清洗，然后干燥，去除玻璃基底表面的有机污染物。
[0027] 空穴传输层20形成于导电阳极基底10的阳极层14的表面。空穴传输层的材料为 乂^-二苯基州州'-二（1-萘基）-1，1'-联苯-4,4'-二胺（咿8)、4,4'，4''-三（^3-甲基 苯基-N-苯基氨基）三苯胺（m-MTDATA)、N, N' -二苯基-N, N' -二（3-甲基苯基）-1，1' -联 苯-4, 4' -二胺（TPD)或N，N，N'，N' -四甲氧基苯基）-对二氨基联苯（MeO-TH))。
[0028] 优选的，空穴传输层20的厚度为20?60nm。
[0029] 空穴传输层20由真空蒸镀制备，蒸镀在真空压力为IXKT5?IXKT3Pa下进行， 蒸镀速率为〇.lnm/s?lnm/s。
[0030] 发光层30形成于空穴传输层20的表面。发光层30材料为发光材料与主体材料 的混合物，发光材料为荧光材料或磷光材料。
[0031] 荧光材料为4-(二腈甲基）-2-丁基-6- (1，1，7, 7-四甲基久洛呢啶-9-乙烯 基）-纽-吡喃（0(：1^)、二甲基喹吖啶酮（01^^)、5,6，11，12-四苯基萘并萘（1?油代116)、 2, 3, 6, 7-四氢-1，1，7, 7-四甲基-1H，5H，11H-10_(2-苯并噻唑基）-喹嗪并[9, 9A，1GH] 香豆素（C545T)、4, 4'-二（2, 2-二苯乙烯基）-1，1'-联苯（DPVBi)、4, 4'-双[4-(二对甲 苯基氨基）苯乙烯基]联苯（DPAVBi)或4, 4'-双（9-乙基-3-咔唑乙烯基）-1，1'-联苯 (BCzVBi)。
[0032] 磷光材料为双（4, 6-二氟苯基吡啶-N，C2)吡啶甲酰合铱（FIrpic)、双（4, 6-二氟 苯基吡啶）-四（1-吡唑基）硼酸合铱（FIr6)、双（4, 6-二氟-5-氰基苯基吡啶-N，C2)吡啶 甲酸合铱（FCNIr