一种有机电致发光器件及其制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明属于有机电致发光器件领域，具体涉及一种有机电致发光器件及其制备方 法。
【背景技术】
[0002] 有机电致发光器件（0LED)是基于有机材料的一种电流型半导体发光器件。其典 型结构是在IT0玻璃上制备一层几十纳米厚的有机发光材料作发光层，发光层上方为金属 电极。当电极上加有电压时，发光层就产生光福射。
[0003] 有机电致发光材料对氧气及水汽侵入特别敏感，一方面因为氧气是浑灭剂，会使 发光的量子效率显著下降，氧气对空穴传输层的氧化作用也会使其传输能力下降；另一方 面，水汽的主要破坏方式是有机化合物的水解作用，使其稳定性下降，从而导致器件失效。 因而，有效抑制0L邸在长期工作过程中的退化和失效，使其稳定工作达到足够的寿命，该 对封装材料的阻隔性提出了极高的要求；起密封保护作用的封装技术成为解决0LED器件 寿命问题的一个突破点。
[0004] 封装技术是通过形成结构致密的隔层，对封装区内的核也部件实现物理保护。柔 性产品是有机电致发光器件的发展趋势，而柔性器件通常所用的塑料基底的阻隔性能都无 法达到0L邸封装的要求，因此柔性有机电致发光器件普遍存在寿命短的问题。目前，已有 报道介绍将SiN,或SiO,等无机材料通过磁控姗射等方法设置在阴极层表面，用作有机电致 发光器件的封装层，但在磁控姗射的高温操作条件下，阴极层表面易遭到破坏；另一方面， 单一的无机层硬度高，无法实现柔性封装，而且在使用过程中残余应力会导致封装层断裂 失效，导致器件寿命大大缩短。鉴于此，解决柔性有机电致发光器件封装过程中面临的问 题，是促进柔性0LED产品发展的关键。
【发明内容】
[0005] 本发明提供了一种有机电致发光器件，该有机电致发光器件的封装层采用有机无 机交替复合模式，可有效地减少氧气及水汽对有机电致发光器件的侵蚀，显著地提高有机 电致发光器件的寿命。本发明还提供了一种有机电致发光器件的制备方法，该方法工艺简 单，易大面积制备和量产化；制备的膜层均匀致密，阻隔性能优良；本发明方法适用于封装 W导电玻璃基板制备的有机电致发光器件，也适用于封装W塑料或金属为基底制备的柔性 有机电致发光器件，尤其适用于封装柔性有机电致发光器件。
[0006] 第一方面，本发明提供了一种有机电致发光器件，包括阳极导电基板W及在阳极 导电基板表面依次层叠设置的有机发光功能层、金属阴极和封装层，所述封装层包括依次 层叠设置的第一有机阻挡层、第二有机阻挡层和无机阻挡层；
[0007] 所述第一有机阻挡层的材质为1，1-二（（4-N，N'-二(对甲苯基）胺）苯基）环 己焼（TAPC)、N，N' -二苯基-N，N' -二（1-蔡基）-1，1' -联苯-4, 4' -二胺（NPBX8-羟基 唾晰铅（Alq3)、4,4'，4"-H(N-3-甲基苯基-N-苯基氨基）H苯胺（m-MTDATA)、2,9-二 甲基-4, 7-二苯基-1，10-菲咯晰（BCP)和1，3, 5- H (1-苯基-IH-苯并咪哇-2-基）苯 (TPBi)中的至少一种；
[0008] 所述第二有机阻挡层的材质为4, 7-二苯基邻菲罗晰（B地en)、2, 9-二甲 基-4, 7-二苯基-1，10-菲咯晰（BCPX1，3, 5-H (1-苯基-1H-苯并咪哇-2-基）苯（TPBi)、 8-羟基唾晰铅（Alq3)、二（2-甲基-8-唾晰）-(4-苯基苯酷)铅（Balq)和3- (4-联苯基）-4 苯基-5-叔下基苯-1，2, 4- H哇（TAZ)中的至少一种；
[0009] 所述无机阻挡层的材质为碱±金属氧化物。
[0010] 优选地，所述第一有机阻挡层厚度为200nm~300nm，所述第二有机阻挡层厚度为 200皿~300皿，所述无机阻挡层厚度为15皿~20皿。
[0011] 第一有机阻挡层与金属阴极的粘附力强，可W防止外界的水汽和氧气从第一有机 阻挡层/金属阴极的界面处渗透造成器件的损坏。
[0012] 所述第一有机阻挡层和第二有机阻挡层作为牺牲层，有机阻挡层的材料在器件发 热的情况下重结晶，使结构致密，或者可W消耗外界的水汽生成致密的多聚物，阻止氧气和 水汽的入侵；有机阻挡层既具有柔初性，又具有一定的强度，既有利于柔性封装的实现，又 能够防止外力或震动对器件的损坏。此外，有机阻挡层的制备简单，原料易得，还可W减轻 器件的重量，使器件更加便携化。有机阻挡层与基底的结合紧密，可W防止外界水汽和氧气 从界面处渗透；同时，有机阻挡层膜层平整光滑，可W为后续无机阻挡层材料的制备提供优 质的基底，有利于制备密封性能优良的多层封装结构。
[0013] 所述无机阻挡层的材质为碱±氧化物，其中BeO分子尺寸小，跟氧气分子尺寸相 当，使得BeO薄膜中针孔的数量少而且尺寸小，从而可W阻止氧气及水汽的扩散进入；而 Mg0、Ca0、Sr0、Ba0都具有良好的氧气阻隔性能和吸湿性，通过与水汽相互作用，阻止水汽进 一步扩散到器件内部。
[0014] 优选地，所述第一有机阻挡层、第二有机阻挡层和无机阻挡层形成一个结构单元， 所述封装层为3~5个结构单元层叠而成的多层交替复合膜结构。采用所述多层交替结构 一方面可W增加水汽和氧气渗透"通道"的长度，弥补单一膜层缺陷对于整个封装效果的不 良影响，有效增强阻挡层的作用；另一方面，第一有机阻挡层和第二有机阻挡层的重复制备 可W强化封装层的柔初性，同时还形成了有效的缓冲体，降低外力或震动对器件的损坏，有 利于器件寿命的延长。
[0015] 优选地，所述阳极导电基板为导电玻璃基板或导电有机薄膜基板，更优选地，所述 导电玻璃基板的材质为钢锡氧化物（IT0)、铅锋氧化物（AZ0)或钢锋氧化物（IZ0)中的一 种；所述导电有机薄膜基板的材质为聚对苯二甲酸己二醇醋（PET)、聚讽離（PES)、聚对蔡 二甲酸己二醇醋（PEN)、聚醜亚胺（PI)中的一种。
[0016] 优选地，所述有机发光功能层包括发光层，W及包括空穴注入层、空穴传输层、电 子传输层和电子注入层中的至少一种。
[0017] 另一方面，本发明提供了一种有机电致发光器件的制备方法，包括W下步骤：
[0018] (1)在洁净的导电基板表面制备有机电致发光器件的阳极图形，形成阳极导电基 板；
[0019] (2)通过真空蒸锻的方式在阳极导电基板表面依次制备有机发光功能层和金属阴 极，蒸锻速率为0.5 A/S-2 A/S，真空度为1X10-5化~lXl〇-申a ;
[0020] (3)在金属阴极表面制备封装层，所述封装层包括依次层叠设置的第一有机阻挡 层、第二有机阻挡层和无机阻挡层，所述封装层的制备方法如下：
[0021] (a)通过真空蒸锻的方式在金属阴极表面上制备第一有机阻挡层，所述第一有机 阻挡层的材质为1，1-二（（4-N，N'-二(对甲苯基）胺）苯基）环己焼（TAPC)、N，N'-二苯 基-N，N'-二a-蔡基）-l，l'-联苯-4,4'-二胺（NPB)、8-羟基唾晰铅（Alq3)、4,4'，4"-H (N-3-甲基苯基-N-苯基氨基）H苯胺（m-MTDATA)、2,9-二甲基-4,7-二苯基-l，10-菲咯 晰（BCP)和1，3,5-H (1-苯基-1H-苯并咪哇-2-基）苯（TPBi)中的至少一种；
[0022] (b)通过真空蒸锻的方式在第一有机阻挡层表面制备第二有机阻挡层，所述第二 有机阻挡层的材质为4, 7-二苯基邻菲罗晰（B地en)、2, 9-二甲基-4, 7-