苯甲酸衍生物类除草剂的防护的制作方法

文档序号:296600阅读:854来源:国知局
专利名称:苯甲酸衍生物类除草剂的防护的制作方法
技术领域
本发明的技术领域涉及用解毒剂或防护剂化合物防护除草剂化合物。所涉及的特定除草剂为苯甲酸衍生物类除草剂,其中加有或不加辅除草剂化合物如α-卤代-N-乙酰苯胺类。
许多除草剂在控制杂草生长所需的除草剂施用率下,都会损害作物。因此,在某些作物存在下许多除草剂都不能用来控制杂草。但是不加控制的杂草生长会导致作物的产量较低,作物的品质下降,因为杂草与作物竞争光、水和土壤养分。使用称为除草剂“拮抗剂”、“解毒剂”或“防护剂”的作物保护剂,就可以达到既使除草剂对作物的损害减轻,又不造成除草剂对杂草不期望有的相应作用下降。
对作物尤其是玉米作物进行杂草控制,是杂草学中最为古老、研究最深入的领域之一。对所要销售的用于玉米作物的除草剂产品来说,除了要满足其它一些要求外,这种除草剂产品必须给玉米提供对禾本和宽叶杂草的较高水平的控制。例如,该除草剂应具有较高的单位活性,以便可以使用较低的除草剂施用率。为尽量减少环境对除草剂的接触,要求使用较低的施用率。同时,这种除草剂的除草作用必须具有选择性,以使其不损害作物。除草剂的选择性可以通过与除草剂结合使用适当的解毒剂来增强。但是鉴别出一种能在作物中防护某种除草剂的解毒剂是一个十分复杂的课题。一个化合物或一类化合物是否具有有效的解毒或防护活性,不能从理论上来确定,而必须根据经验来确定。防护活性是通过观察几种生物和化学因素的复杂相互作用而由经验来确定的,这几个因素就是除草剂化合物的类型;所要控制的杂草类型;要保护使其不受杂草竞争和除草剂损害的作物的类型;解毒剂化合物本身。此外,除草剂和解毒剂都必须具有能使人们制得稳定制剂的化学和物理性质,而这种制剂又要对环境安全且易于施用于大田。
在已发现适于各种除草目的的各类化合物中,有α-卤代-N-乙酰苯胺类和苯甲酸衍生物类化合物。前一类除草剂,例如草不绿、乙基乙草安、甲氧毒草安等,是用于在玉米、花生、大豆和其它作物中控制一年生禾草和许多宽叶杂草的优良的苗前或苗后早期除草剂;而后一类的某些除草剂,例如甲氧二氯苯酸及其盐类,可用作叶片或土施用的除草剂,适于在天门冬、禾谷类、谷物、玉米、高粱、甘蔗及其它作物中控制许多一年生和多年生宽叶杂草,以及在牧场、草原和耕地中控制灌木和藤本植物。后一类中的其它除草剂,例如草灭平(氨二氯苯酸),可以在种植前或出苗前施用。
使用各种解毒剂化合物来降低某些除草剂对各种作物的植物毒性,是惯用的农学实践。例如,使用fluorazole(SCREEN
防护剂中的活性成分)进行拌种以保护高粱种子不受草不绿(LASSO
除草剂中的活性成分)的损害。同样,Cyometrinil(CONCEP
防护剂的活性成分)是一种与甲氧毒草安一起使用的玉米种子防护剂;使用Oxabetrinil(CONCEPⅡ防护剂中的活性成分)来防护高粱种子不受甲氧毒草安的损害。使用化合物N,N-二烯丙基二氯乙酰胺(俗名R-25788)来防护玉米不受硫代氨基甲酸酯类除草剂5-乙基-N,N-二丙基硫代氨基甲酸酯(ERADICANE
除草剂中的活性成分)和乙基乙草安(HARNESS
除草剂中的活性成分)的损害。
我们还不知道,在苯甲酸及其盐类在单独使用或与其它除草剂(尤其是作为辅除草剂的α-卤代-N-乙酰苯胺类)结合使用时、如何对它们进行防护。因此,本发明的一个目的是提供这些除草剂与其解毒剂结合的组合物,这些组合物可用来减轻由于所述除草剂的植物毒性而对作物尤其是玉米造成的损害。
本发明涉及一些除草剂组合物,这些组合物含有苯甲酸衍生物及其解毒剂化合物,以减轻在所述除草剂单独使用或与其它化合物(尤其是作为辅除草剂的α卤代-N-乙酰苯胺类)结合使用时、由所述除草剂的植物毒性作用而对各种作物尤其是玉米造成的损害。
更具体地说,本发明的一个主要方面涉及一种组合物,该组合物含有(a)一种具有下式的除草剂化合物及其农业上可接受的盐类,
其中R3为卤素、C1-5烷氧基、氨基或单或二C1-4烷氨基,n为o-5这种化合物是单独的或是与作为辅除草剂的其它已知除草剂化合物混合的,这种辅除草剂最好是具有下式的N-乙酰苯胺,
其中R7为氢、C1-6烷基、卤代烷基、烷氧基、或烷氧基烷基、至多含6个碳原子的链烯基、卤代链烯基、炔基或卤代炔基,含有O、S和/或N原子的C5-10杂环基或杂环基甲基、杂环上可被下列基因取代卤素、C1-4烷基、羰基烷基或羰基烷氧基烷基、硝基、氨基或氰基;
R8为氢、卤素、硝基、氨基、C1-6烷基、烷氧基或烷氧基烷基;
m为o-5(b)一种解毒有效量的下述化合物;
(ⅰ)一种具有下式的化合物
其中,R可以选自如下基团卤代烷基;卤代链烯基;烷基;链烯基;环烷基;环烷基烷基;卤素;氢;烷氧羰基;N-链烯基氨甲酰基烷基;N-链烯基氨甲酰基;N-烷基-N-炔基氨甲酰基;N-烷基-N-炔基氨甲酰基烷基;N-链烯基氨甲酰基烷氧烷基;N-烷基-N-炔基氨甲酰基烷氧基烷基;炔氧基;卤代烷氧基;氰硫基烷基;链烯基氨基烷基;烷基羰基烷基;氰基烷基;氰氧基烷基;链烯基氨基硫酰烷基;烷硫基烷基;卤代烷基羰氧基烷基;烷氧羰基烷基;卤代链烯基羰氧基烷基;羟基卤代烷氧基烷基;羟基烷羰基烷氧基烷基;羟烷基;烷氧硫酰烷基;呋喃基、噻吩基;烷基二硫杂环戊烯基;噻吩烷基;苯基和取代的苯基,基中所述取代基可选自卤素、烷基、卤代烷基、烷氧基、氨甲酰基、硝基、羧酸及其盐类、卤代烷基氨甲酰基;苯基烷基;苯基卤代烷基;苯基链烯基;取代的苯基链烯基;其中所述取代基可以选自卤素、烷基、烷氧基、卤代苯氧基、苯基烷氧基;苯基烷基羰氧烷基;苯基环烷基;卤代苯基链烯氧基;卤代噻吩基烷基;卤代苯氧基烷基;双环烷基;链烯基氨甲酰基吡啶炔基氨甲酰基吡啶基;二链烯基氨甲酰基双环烯基;炔基氨甲酰基双环烯基;
R1和R2可相同或不同,并可选自如下基团链烯基;卤代链烯基;氢;烷基;卤代烷基;炔基;氰基烷基;羟烷基;羟基卤代烷基;卤代烷基羰氧基烷基;烷基羰氧基烷基;烷氧基羰氧基烷基;烷硫羰氧基烷基;烷氧羰基烷基;烷基氨甲酰氧基烷基;氨基;甲酰基;卤代烷基-N-烷酰氨基;卤代烷基酰氨基;卤代酰氨基烷基;卤代烷基-N-烷酰氨基烷基;卤代烷酰氨基链烯基;烷基氨基;环烷基;烷基环烷基;烷氧烷基;烷基磺酰氧基烷基;巯基烷基;烷氨基烷基;烷氧羰基链烯基;卤代烷羰基;烷羰基;链烯基氨甲酰氧基烷基;环烷基氨甲酰氧基烷基;烷氧羰基;卤代烷氧羰基;卤代苯基氨甲酰氧基烷基;环烯基;苯基;取代的苯基,其中所述取代基可选自烷基、卤素、卤代烷基、烷氧基、卤代烷酰氨基、邻苯二酰氨基、羟基、烷基氨甲酰氧基、链烯基氨甲酰氧基、烷酰氨基、卤代烷酰氨基或烷羰基链烯基;苯磺酰基;取代的苯基烷基,其中所述取代基可以选自卤素或烷基;亚烷二氧基;卤代苯氧基烷酰氨基烷基;烷硫基二唑基;哌啶基;哌啶烷基;噻唑基;烷基噻唑基;苯并噻唑基;卤代苯并噻唑基;呋喃基;烷基取代的呋喃基;呋喃烷基;吡啶基;烷基吡啶基;烷基噁唑基;四氢呋喃烷基;3-氰基噻吩基;烷基取代的噻吩基;4,5-亚烷基噻吩基;α-卤代烷基乙酰氨基苯基烷基;α-卤代烷基乙酰氨基硝基苯基烷基;α-卤代烷基乙酰氨基卤代苯基烷基;氰基链烯基;
R1和R2连在一起时可形成一个由下列基团构成的结构哌啶基,烷基哌啶基;吡啶基;二或四氢吡啶基;烷基四氢吡啶基;吗啉基;烷基吗啉基;氮杂双环壬基;苯并烷基吡咯烷基;唑烷基;全氢化噁唑烷基;烷基噁唑烷基;全氢化喹啉基;烷氨基链烯基;亚烷基亚氨基;吡咯烷基;哌啶酮基;全氢化吖庚因基;全氢化吖辛因基;吡唑基;二氢吡唑基;哌嗪基;全氢化-1,4-二吖庚因基;二氢、四氢和全氢化喹啉基或异喹啉基;吲哚基;二氢和全氢化吲哚基;所述的结合后的R1和R2可被以上列举的那些独立的R1和R2基团取代;
或(ⅱ)下列化合物之一α-[(氰基甲氧基)亚氨基]苯乙腈;
α-[(1,3-二氧吡喃-2-基-甲氧基)-亚氨基]-苯乙腈;
2-氯-4-三氟甲基-5-噻唑羧酸苄基酯;
N-[4-(二氯亚甲基)-1,3-ditholan-2-ylidene]-α-甲基苯甲胺盐酸盐;
二苯基甲氧基乙酸甲酯;
1,8-萘二酸酐;
4,6-二氯-2-苯基-嘧啶;
2-氯-N-[1-(2,4,6-三甲基苯基)-乙烯基]乙酰胺;
1,1-二氯丙酮缩乙二醇。
优选的式Ⅰ除草剂化合物为,其中的n为3,R3中有两个为卤素,第三个R3为C1-4烷氧基、氨基或C1-4烷基取代的氨基。具体地说优选的卤素为位于苯环的2位和5位的氯原子,所述第三个R3为3位的氨基,以及其中的氯原子位于3位和6位、所述第三个R3为2位的C1-4烷氧基(最好是甲氧基)的化合物。优选的这类化合物为3,6-二氯-2-甲氧基-苯甲酸(俗名“甲氧二氯苯酸”)和2,5-二氯-3-氨基苯甲酸(俗名“草灭平”和“氨二氯苯酸”),以及这些酸的碱金属(尤其是钠或钾)盐,或二甲胺盐或二乙胺盐或铵盐。
优选的式Ⅳ除草剂化合物为,其中的R7为含至多6个碳原子的烷氧烷基,R8为C1-6烷基或烷氧烷基。最优选的化合物为2-氯-2′-乙基-6′-甲基-N-(乙氧甲基)-N-乙酰苯胺(俗名“乙基乙草安”)、2-氯-2′,6′-二乙基-N-(甲氧甲基)-N-乙酰苯胺(俗名“草不绿”)、2-氯-2′,6′-二乙基-N-(丁氧甲基)-N-乙酰苯胺、2-氯-2′-乙基-6′-甲基-N-(1-甲基-2-甲氧乙基)-N-乙酰苯胺(俗名“甲氧毒草安”)和2-氯-2′,6′-二甲基-N-(吡唑甲基)-N-乙酰苯胺(俗名“metazochlor”)。
一组优选的解毒剂化合物包括如下一些式Ⅱ化合物,其中R为C1-3卤代烷基,R1和R2彼此独立地为C2-4链烯基或卤代链烯基或2,3-二氧戊环-2-基-甲基,R1和R2在合并时形成一个含有O,S和/或N原子的、饱和或不饱和的杂环,它可被C1-5烷基、卤代烷基、烷氧基、或烷氧烷基或卤代酰基取代。式Ⅱ中R为卤代烷基时优选二氯甲基。这组解毒剂化合物中优选的是N,N-二烯丙基-二氯乙酰胺和N-(2-丙烯基)-N-(1,3-二氧戊环基甲基)二氯乙酰胺。
更为优选的式Ⅱ解毒剂化合物,是一组具有下式的取代的1,3-噁唑烷基二氯乙酰胺
其中R4为氢;C1-4烷基、羟烷基、卤代烷基或烷氧基、C2-6烷氧烷基、苯基或具有5-10个环原子并含有O,S和/或N原子的/饱和或不饱和的杂环基;
R5和R6彼此独立地为氢;C1-4烷基或卤代烷基;苯基或R4中的杂环基;也可以与它们所连接的碳原子一起形成一个C3-C7螺环烷基。
优选的式Ⅲ化合物为,其中的R4为一个所述的杂环基,R5和R6彼此独立地为甲基、三氟甲基,或者在与所连接的碳原子合并时形成一个C5或C6环烷基。
优选的式Ⅲ解毒剂化合物为下列化合物3-(二氯乙酰基)-2,2,5-三甲基-噁唑烷;
3-(二氯乙酰基)-2,2-二甲基-5-苯基-噁唑烷;
3-(二氯乙酰基)-2,2-螺环己基-噁唑烷;
3-(二氯乙酰基)-2,2-二甲基-5-(2-呋喃基)-噁唑烷;
3-(二氯乙酰基)-2,2二甲基-5(2-噻吩基)-噁唑烷;
3-[3-(二氯乙酰基)-2,2-二甲基-5-噁唑烷基]-吡啶。
另一组式Ⅱ的二氯乙酰胺类解毒剂化合物为下列化合物4-(二氯乙酰基)-3,4-二氢-3-甲基-2H-2,4-苯并噁嗪;
2,2-二氯-1-(1,2,3,4-四氢-1-甲基-2-异喹啉基)-乙酮;
顺/反-1,4-双(二氯乙酰基)-2,5-二甲基-哌嗪;
N-(二氯乙酰基)-1,2,3,4-四氢喹哪啶;
1,5-双(二氯乙酰基)-1,5-二氮杂环壬烷;
1-二氯乙酰基-1-氮杂螺[4,4]壬烷。
另一组优选的不具有二氯乙酰胺结构的式Ⅱ解毒剂化合物为下列化合物α-[(氰基甲氧基)亚氨基]苯乙腈;
α-[(1,3-二氧代吡喃-2-基-甲氧基)亚氨基]苯乙腈;
2-氯-4-三氟甲基-5-噻唑羧酸苄基酯;
N-[4-(二氯亚甲基)-1,3-ditholan-2-ylidene]-α-甲基苯甲胺盐酸盐;
二苯基甲氧基乙酸甲基酯;
1,8-萘二酸酐;
4,6-二氯-2-苯基-嘧啶;
2-氯-N-[1-(2,4,6-三甲基苯基)-乙烯基]乙酰胺;
1,1-二氯丙酮缩乙二醇。
式Ⅰ-Ⅳ的除草剂和解毒剂化合物在本领域内是已知的。式Ⅲ的1,3-噁唑烷二氯乙酰胺亚组,是与本申请共同转让的07/212,621号共同未决专利申请的主题,该申请是与1989年2月22日公布的EP304409相关的享受优先权的申请。
术语“卤代烷基”包括这样一些基团,其中在任何一个或多个碳原子上,最好是1至4个碳原子上用一个或多个卤原子取代,卤原子最好选自溴、氯和氟。术语“卤代烷基”具体包括单卤代烷基、二卤代烷基和多卤代烷基。例如单卤代烷基可以含有一个溴、氯或氟原子。二卤代烷基和多卤代烷基可以被两个或更多个相同的卤原子取代,也可以含有一组不同的卤原子。例如二卤代烷基可以含有两个溴原子,例如二溴甲基;或两个氯原子,例如二氯甲基;或一个溴原子和一个氯原子,例如溴氯甲基。多卤代烷基的例子是全卤烷基,例如三氟甲基和全氟乙基。
R为卤代烷基时优选二卤甲基,特别是二氯甲基;而R1为卤代烷基时优选三卤代甲基,最好是三氟甲基。
术语“烷基”在单独使用或以复合形式(如“卤代烷基”)使用时,将包括含至多4个碳原子的线性或支链基团,优选甲基和乙基。
由上式限定的化合物的“农业上可接受的盐”,是指易于在水性介质中离子化而形成所述化合物的阳离子和盐阴离子的盐,这些盐对所述化合物的解毒特性或给定除草剂的除草特性,没有有害影响,并允许配制成除草剂-解毒剂组合物而不过分影响混合、悬浮、稳定性、施用设备的使用、包装等。
“解毒有效”是指解毒剂降低某种除草剂的植物毒性水平或作用,最好是降低至少10%或15%所需的量,但当然是除草剂的损害作用下降越多越好。
“除草有效”是指除草剂对所作用的不良植物或杂草的重要部分产生有意义的损害或破环作用所需的量。这方面虽然没有严格而可靠的法则,但从商业观点看需破坏80-85%或更多的杂草,但是比此低得多的抑制杂草水平也是有商业意义的,特别是对某些极为有害的对除草剂有抗性的植物。
术语“解毒剂”、“防护剂”、“拮抗剂”、“干扰剂”、“作物保护剂”,为常用术语,指能够降低除草剂对作物或作物种子的植物毒性的化合物。术语“作物保护剂”有时用来指一种含有除草剂-解毒剂相结合作为活性成分的组合物,该组合物通过降低除草剂对有用作物的损害但同时又控制或抑制发生予作物中的杂草生长,而对作物提供免受竞争性杂草生长之害的保护作用。解毒剂保护作物是通过干扰除草剂对作物的“除草”作用,从而使除草剂对作物存在下发芽或生长的杂草植物具有选择性。
可以有益地与所述类型的解毒剂结合而用作式Ⅰ的苯甲酸衍生物的辅除草剂的除草剂,最好包括硫代氨基甲酸酯类(包括二硫代氨基甲酸酯类)、乙酰胺类、杂环基苯基醚类(尤其是苯氧基吡唑类)、咪唑啉酮类、吡啶类和磺酰脲类。在本发明范围内还包括,其它类型的除草剂,例如三嗪类、脲类、二苯基醚类、硝基苯按类、噻唑类、异噁唑类等都可适宜地用作辅除草剂,这些类型的各除草剂可以是含有一个或多个选自多种基团的取代基的衍生物。可将这些组合应用于几个品种的单子叶作物及几个品种的双子叶作物,达到选择性杂草控制而对作物损害较低。单子叶作物如玉米、买罗高粱及禾谷类(如小麦、稻、大麦、燕麦、黑麦);双子叶作物则包括油料种子作物,例如大豆棉花。本发明解毒剂化合物的特殊用途已用各种除草剂在玉米、高粱和大豆中进行了试验。
重要的硫代氨基甲酸酯类除草剂的例子如下顺/反-2,3-二氯烯丙基-二异丙基-硫代氨基甲酸酯(俗名“二氯烯丹”);
二丙基硫代氨基甲酸乙酯(俗名“丙草丹”);
二异丁基(硫代氨基甲酸)S-乙基酯(俗名“异丁草丹”;
二丙基(硫代氨基甲酸)S-丙基酯(俗名“灭草猛”);
2,3,3-三氯烯丙基-二异丙基硫代氨基甲酸酯(俗名“三氯烯丹”)。
重要的乙酰胺类除草剂的例子如下2-氯-N-异丙基-N-乙酰苯胺(俗名“毒草安”);
2-氯-1′,6′-二乙基-N-(甲氧甲基)-N-酰苯胺(俗名“草不绿”);
2-氯-2′,6′-二乙基-N-(丁氧甲基)-N-乙酰苯胺(俗名“丁草锁”);
2-氯-N-(乙氧甲基)-6′-乙基-N-乙酰邻甲苯胺(俗名“乙基乙草安”);
N-氯乙酰基-N-(2,6-二乙基苯基)甘氨酸乙基酯(俗名“diethatylethyl”);
2-氯-N-(2,6-二甲基苯基)-N-(2-甲氧乙基)乙酰胺(俗名“乙草安”);
2-氯-N-(2-甲氧基-1-甲基乙基)-6′-乙基-N-乙酰邻甲苯胺(俗名“甲氧毒草安”);
2-(二氟甲基)-4-(2-甲基丙基)-6-(三氟甲基)-3,5-吡啶二硫代甲酸S,S-二甲基酯;
2-(二氟甲基)-4-(2-甲基丙基)-6-三氟甲基-3,5-吡啶二羧酸二甲基酯。
重要的杂环基苯基醚类除草剂的例子包括5-(三氟甲基)-4-氯-3-(3′[1-乙氧基羰基]-乙氧基-4′-硝基苯氧基)-1-甲基吡唑;
5-(三氟甲基)-4-氯-3-(3′-甲氧基-4′-硝基苯氧基)-1-甲基吡唑;
5-(三氟甲基)-4-氯-3-(3′-[1-丁氧羰基]-乙氧基-4′-硝基苯氧基)-4-甲基吡唑;
5-(三氟甲基)-4-氯-3-(3′-甲基氨磺酰羰基丙氧基-4′-硝基苯氧基)-4-甲基吡唑;
5-(三氟甲基)-4-氯-3-(3′-丙氧羰基甲肟基-4′-硝基苯氧基)-1-甲基吡唑;
(±)-2-〔4-〔〔5-(三氟甲基)-2-吡啶基〕氧〕苯氧基〕丙酸(9CI)。
重要的磺酰脲类除草剂的例子包括2-氯-N-〔〔(4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三嗪-2-基)氨基〕羰基〕苯磺酰胺;
2-〔〔〔〔(4-氯-6-甲氧基-2-嘧啶基)氨基〕羰基〕氨基〕磺酰基〕苯甲酸乙基酯;
3-〔〔〔〔(4,6-二甲氧基-1,3,5-三嗪-2-基)氨基〕羰基〕氨基〕磺酰基〕-2-噻吩羧酸甲基酯;
2-〔〔〔〔(4,6-二甲基-2-嘧啶基)氨基〕羰基〕氨基〕磺酰基〕苯甲酸甲基酯;
2-(2-氯乙氧基)-N-〔〔(4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三嗪-2-基)氨基〕羰基〕苯磺酰胺;
2-〔〔〔〔(4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三嗪-2-基)氨基〕羰基〕氨基〕磺酰基〕苯甲酸甲基酯;
重要的咪唑啉酮类除草剂的例子包括2-〔4,5-二氢-4-甲基-4-(1-甲基乙基)-5-氧-1H-咪唑-2-基〕-3-喹啉羧酸;
2-〔4,5-二氢-4-甲基-4-(1-甲基乙基)-5-氧-1H-咪唑-2-基〕-3-吡啶羧酸;
2-〔4,5-二氢-4-甲基-4-(1-甲基乙基)-5-氧-1H-咪唑-2-基〕-4(或5)-甲基苯甲酸;
5-乙基-2-〔4-甲基-4-(1-甲基乙基)-5-氧-
1H-咪唑-2-基〕-3-吡啶羧酸;
2-〔4,5-二氢-4-甲基-4-(1-甲基乙基)-5-氧-1H-咪唑-2-基〕-5-甲基-3-吡啶羧酸铵盐;
2-(5-甲基-5-三氟甲基-1-H-咪唑-4-酮-2-基)-吡啶-3-羧酸;
2-(5-甲基-5-三氟甲基-1-H-咪唑-4-酮-2-基)-5-甲基(乙基)异烟酸;
2-〔5-(1-氟乙基)-5-甲基(乙基)-H-咪唑-4-酮-2-基〕异烟酸;
2-(5-(二氟甲基-5-甲基(乙基)-1-H-咪唑-4-酮-2-基〕-5-甲基(乙基)-异烟酸;
2-(5-(1-氟乙基)-5-甲基(乙基))-咪唑-4-酮-2-基〕异烟酸甲基(乙基)酯;
其它重要除草剂的例子包括2-氯-4-(乙氨基)-6-(异丙氨基)-均三嗪;
5-氨基-6-叔丁基-3-(甲硫基)-不对称三嗪-5-(4H)酮;
三氟-2,6-二硝基-N,N-二丙基-对甲苯胺;
N-(1-乙基丙基)-3,4-二甲基-2,6-二硝基苯胺;
反-3-氯-4-(氯甲基)-1-〔3-(三氟甲基)苯基〕-2-吡咯烷酮;
2-〔(2-氯苯基)甲基〕-4,4-二甲基-3-异噁唑烷酮;
3-〔5-(1,1-二甲基乙基)-3-异噁唑基〕-4-羟基-1-甲基-2-咪唑烷酮;
2-氯-4-(1-氰基-1-甲基乙氨基)-6-乙氨基)-6-乙氨基-1,3,5-三嗪;
5-(2,4-二氯苯氧基)-2-硝基苯甲酸甲酯;
5-〔2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基〕-2-硝基苯甲酸1′-(乙氧羰基)乙基酯;
DL-高丙氨酰-4-基(甲基)次膦酸铵;
2-(3,4-二氯苯基)-4-甲基-1,2,4-噁二唑烷-3,5-二酮。
可作为式Ⅰ苯甲酸衍生物的辅除草剂而与本发明的解毒剂形成组合物的特别重要且优选的除草剂,包括上述的每个不同化学类型的作为重要除草剂而列举的化合物,特别是现已商业化的化合物和可确定商业用途的化合物。优选的辅除草剂化合物包括下列化合物草不绿;
乙基乙草安;
丁草锁;
甲氧毒草安;
metazochlor;
2-氯-2′-甲基-6′-甲氧基-N-(异丙氧基甲基)-N-乙酰苯胺;
2-氯-2′-甲基-6′-三氟甲基-N-(乙氧甲基)-N-乙酰苯胺;
2-氯-2′,6′-二甲基-N-(2-甲氧乙基)-N-乙酰苯胺。
所有上面给出具体名称的除草剂都是在本领域内已知的。
如下面所进一步叙述的,含除草剂-解毒剂结合物的组合物还可以(但不一定)含有其它添加成分,如杀生物剂,例如杀虫剂、杀菌剂、杀线虫剂、杀螨剂等;肥料;惰性助剂,例如表面活性剂、乳化剂、消泡剂、染料等。
结合物可以由任何一种或多种所述解毒剂化合物与任何一种或多种式Ⅰ除草剂化合物和这里提及的辅除草剂组成。
本领域专业人员会认识到,由于植物对除草剂的敏感性,所有除草剂对各种植物都有不同程度的植物毒性。例如,虽然某些作物如玉米和大豆,对草不绿的植物毒性作用具有高水平的耐性(即敏感性低),但其它作物如买罗高粱、稻和小麦,对草不绿的植物毒性作用只具有低水平的耐性(即敏感性高)。杂草对除草剂也表现出与作物同一类型的敏感性,某些杂草对除草剂的植物毒性作用很敏感,另一些杂草则具有很强的抗性。
如果作物对某种除草剂的敏感性低,而杂草对该除草剂的敏感性高,则该除草剂优先损害杂草而不损害作物的“选择系数”高。
与此类似但更为复杂的是,解毒剂化合物可以(通常也确实如此)对不同作物具有针对不同除草剂的不同程度的作物保护作用。因此,本领域专业人员将会认识到,与所有类型的解毒剂化合物一样,本发明的各种解毒剂对各种作物将会具有比对其它作物或强或弱的针对各种除草剂的作物防护作用。因此,虽然一种给定的解毒剂化合物对给定作物针对给定的除草剂可能不具有作物保护能力,但同一解毒剂化合物对不同的作物针对同一给定除草剂可能具有很高的作物保护能力,或者对同一作物针对不同的除草剂具有很高的作物保护能力。这是可以预料到的现象。
如前所述,用于实施本发明的解毒剂化合物为已知化合物。这里所用的优选化合物为式Ⅲ的1,3-噁唑烷二氯乙酰胺类,其中R4为杂环基。这些化合物分别在受让人的所述07/212,621号共同未决申请及其于1989年2月22日公布的相应的EP304409中公开并申请专利。所述EP304409中所述1,3-噁唑烷二氯乙酰胺类解毒剂的合成方法,也在本申请的母申请美国系列号07/226,928中公开,这些文献在此列为参考文献。
在有效控制杂草的同时使作物损害较低,是用除草剂化合物和解毒剂化合物的结合物处理种植区的结果。施用于“种植区”是指施用于植物生长介质如土壤,及施用于种子、出土籽苗、根、茎、叶、或植物的其它部分。
短语“除草剂化合物与解毒剂化合物的结合”包括各种处理方法。例如,可以用含有除草剂和解毒剂(结合的)混合物的“桶混”组合物处理种植区的土壤。也可以分别用除草剂和解毒剂化合物处理土壤,使它们在土壤上或土壤中进行“结合”。用除草剂和解毒剂的混合物对土壤进行上述处理后,或者将除草剂和解毒剂分别或依次施用于土壤后,或者用工具机械混合土壤,或者通过降雨或灌溉,即可将除草剂和解毒剂混合或掺入土壤。用解毒剂处理种植区土壤时,还可以以可分散浓缩物形式如粒剂施用解毒剂。可将粒剂施用于为播种而准备的垄沟内,并可在含解毒剂粒剂施用于垄沟内之前或之后,将除草剂施用于种植区,使除草剂和解毒剂形成一种“结合”。可以在作物种子刚刚播种在垄沟内之后,用解毒剂化合物处理或涂覆作物种子;或者更常见的是,可以在播种到垄沟内之前,用解毒剂处理或涂覆作物种子。可以在播种之前或之后将除草剂施用于种植区土壤,在除草剂和经解毒剂涂覆的种子都在土壤中时进行“结合”。“结合”也指除草剂和解毒剂便于销售的联合或包装。例如,可用不同的容器盛装浓缩形式的除草剂和解毒剂成分,但这些容器可以包装起来供销售或作为“结合”而一同销售。也可以将浓缩形式的除草剂和解毒剂成分混合在同一个容器中而成为一种“结合”。这些“结合”都可以用适于土壤施用的助剂稀释或混合。商业包装的结合的另一个例子是一种装有经解毒剂涂覆的作物种子的容器,该容器与装有除草剂的容器一起销售或包装起来供销售。这些容器可以(也可以不)彼此物理相连,但在最终要用于同一种植区时,仍构成“除草剂和解毒剂的结合”。
以上叙述了除草剂-解毒剂结合的各种施用方式,在这些叙述中最基本的是,每种施用形式都要求除草剂和解毒剂能以某种方式物理结合而形成这两种药剂的“组合物”。
本发明的方法和组合物中所采用的解毒剂的量的变化,将取决于与该解毒剂一起使用的特定除草剂、该除草剂的施用率、所要保护的特定作物及施用于种植区的方式。在每一种情况下所采用的解毒剂的量都是防护有效量,即能够降低或防止由于存在除草剂而造成的作物损伤的量。解毒剂用量应低于会明显损伤作物的量。
解毒剂可以与所选择的除草剂混合而施用于作物种植区。例如,如果先播种作物的种子,则可将适宜的解毒剂和除草剂的混合物,无论是均一液体、乳液、悬浮液形式还是固体形式,施用于已播种的土壤表面或掺入土壤中。也可将除草剂-解毒剂混合物施用于土壤中,然后将种子“条播”到含有除草剂-解毒剂混合物的土壤层之下的土壤中。该除草剂将减少或消除不良杂草植物的存在。如果除草剂本身会损伤作物籽苗,则解毒剂的存在将减轻或消除除草剂对作物种子的损害。在将除草剂和解毒剂施用于种植区时,并不一定要以混合物或组合物形式使用所选择的除草剂和解毒剂。除草剂和解毒剂可以依次施用于种植区。例如,可以先将解毒剂施用于种植区,然后再施用除草剂。也可以先将除草剂施用于种植区,然后施用解毒剂。
除草剂与解毒剂比例可根据所要保护的作物、所要抑制的杂草、所用的除草剂等条件变化,但通常可应用的除草剂与解毒剂重量比为1∶25至60∶1(最好为1∶5至30∶1)。如前面所指出的,可以以混合物的形式将解毒剂施用于种植区,这种混合物就是除草有效量的除草剂和防护有效量的解毒剂的混合物;也可以依次施用,即可用有效量的除草剂处理种植区,然后用解毒剂处理,或者反过来进行。一般来说,有效除草量的范围约为0.1至12千克/公顷。优选的施用率范围约为0.4至10千克/公顷。解毒剂施用率的范围最好从约0.5千克/公顷低至约0.05千克/公顷。应当认识到,有时将需要低于或高于这些范围的以达到最佳效果。抑制杂草出苗和生长的除草剂的选择,取决于所要控制的杂草的种属及所要保护的作物。
可以在播种前将解毒剂直接施用于种子。进行这一操作时,先用解毒剂涂覆一定量的作物种子。然后播种涂覆后的种子。可以在播种经过涂覆的种子之前或之后将除草剂施用于土壤。
在大田施用时,可将除草剂、解毒剂或其混合物施用于种植区,而无需除溶剂以外的任何助剂。但通常是与一种或多种液体或固体形式的助剂一起施用除草剂、解毒剂或其混合物。含有适当的除草剂和解毒剂混合物的组合物或制剂,一般是通过使除草剂和解毒剂与一种或多种助剂混合物来制备的,这些助剂如稀释剂、溶剂、补充剂、载体、调节剂、水、润滑剂、分散剂、或乳化剂,或这些助剂的任何适宜的结合。这些混合物的形式可以是颗粒性固体、粒剂、丸剂、可湿性粉剂、粉剂、溶液、水分散液、或乳液。
除草剂、解毒剂或其混合物的施用可用常规技术进行,可以利用例如手携式或拖拉机悬挂式撒布机、撒粉器、宽幅喷雾机和手动喷雾器、喷雾喷粉机和颗粒施用装置。如需要,将本发明组合物施用于植物时,可将该组合物掺入土壤或其它介质。
下列实施例叙述了除草剂和解毒剂及其混合物的示例性制剂的制备方法。
实例1用下述组分制得含乙基乙草安的乳油型制剂%重量乙基乙草安(93.1%工业品)87.13环氧豆油0.91WitcoC-5438乳化剂(阴离子/非离子乳化剂在乙二醇中的混合物);
Witco化学公司(纽约,纽约)生产9.00Orchex796(一种喷雾油过滤剂)2.93GEAG-78防泡剂(聚硅氧烷);通用电器公司,Waterford,N.Y.0.02甲基紫染料;DyeSpecialtiesCo.,Jersey城,N.J.0.01
将这些组分在室温下一起混合均匀。在20℃测定并对15.6℃的水计算时,该制剂的比重为1.1101,闪点在200℃以上(泰格闭杯试验法)。当水硬度为114ppm、342ppm和1000ppm时,该制剂呈现出适度的喷乳性能(emulsionbloom)。在各种水硬度条件下,一小时后乳液中有1毫升乳油。该制剂为紫红色粘稠液体,含87.13%重量的乙基乙草安。
实例2制备一种含4-二氯乙酰基-1-氧杂-4-氮杂螺(4,5)癸烷(俗名“AD-67”)作为解毒化合物的乳油制剂用于各种试验中。AD-67也称作3-(二氯乙酰基)-2,2-螺环己基噁唑烷。该制剂含有下列组分%重量AD-67(93.5%工业品)11.44SteroxNJ0.77FLOMO54C5.96FLOMO/50H乳化剂3.27氯苯78.55将这些组分在室温下一起混合均匀。在20℃测定并对15.6℃的水计算时,该制剂的比重为1.1222,溶解点(solutionpoint)小于0℃,闪点低于32℃。该制剂在水硬度为1000ppm时呈现出良好的喷乳性能,而在100和342ppm时呈现出理想的喷乳性能。在制备含5%该制剂的乳液1小时后,观察到水硬度为114ppm时有痕量乳油层,在342和1000ppm时有2毫升乳油层。
实例3为在后面所述的大田试验中使用,制得含3-(二氯乙酰基)-2,2-二甲基-(5-呋喃基)-噁唑烷的乳油制剂。该乳油含有下列组分%重量上述活性化合物10.77氯苯79.23WitconateP12204.19WitconolCO-3605.45WitconolNP-3300.36在20℃时对15.6℃的水计算时,该制剂的比重为1.1220,闪点为37.8℃(100°F)。在水硬度为114、342和1000ppm时该制剂的喷乳性能较差。含5%该制剂的乳液在114和342ppm硬度时有1毫升乳油层,在1000ppm硬度时有10毫升乳油层。
实例4现在用两种其它除草剂的商品制剂做试验。一种草不绿制剂含有45.1%重量活性成分和54.9%重量的惰性物质。一种甲氧二氯苯酸制剂含有60.2%重量的活性成分和39.8%重量的惰性物质,用于下面实例6-9的试验中。
实例5用上面制备的制剂进行试验,以测定单独的除草剂、除草剂和解毒剂结合物、以及单独的解毒剂三者的比较效应。除草剂和/或解毒剂制剂用桶混喷雾法施用。对实例6-8所用的制剂使用拖拉机装载的桶。对于不含解毒剂的除草剂制剂,将适量的水溶性盐(甲氧二氯苯酸)或乳油直接加到装有适量水的桶中。对于含解毒剂的桶混制剂,将可乳化形式的解毒剂加到装水的桶中。而对于含除草剂+解毒剂的制剂,将解毒剂乳油加到装有一种或多种除草剂和适量水的桶中。对每一种桶混制剂都充分搅拌,保证其均匀悬浮。为了达到除草剂和解毒剂的各种大田施用率,适当的话,达到表Ⅰ-Ⅳ所示的施用率,加入桶中的水、除草剂可溶性盐、乳油、或解毒剂的相对量按下述喷雾率对各种制剂进行计算拖拉机喷雾为281升/公顷(30加仑/英亩),背携式喷雾为187升/公顷(20加仑/英亩)。每种制剂在三个重复地段用小型的拖拉机悬挂式喷雾机以3米(10英尺)幅宽喷药,喷药时压力为2大气压(30psi),施用率为281升/公顷(30加仑/英亩);或者用背携式喷雾机按187升/公顷(20加仑/英亩)喷药。农药施于土壤耕作层的表面,或在某些情况下掺到约5-10厘米(2-4英寸)的深处,这些操作是随机选择的,以便使地段土壤条件中正常变化。划定三个对照地段,不用除草剂或解毒剂制剂处理。
用下述实例6-9中叙述的方法来评价解毒剂化合物的防护活性。通过对用和未用除草剂和/或解毒剂处理的作物和杂草植物进行观察对比,来评价表Ⅱ-Ⅴ报告的生物响应。这种观察对比的结果以对植物的损害或抑制百分比表示。
解毒化合物对除草剂损害的减轻程度用未施用防护剂时的植物损害情况与施用了防护剂时的植物损害情况之间的差别大小来表明。由这些植物损害结果,可以评价解毒剂的“防护效应”。确定防护效应的方法是将未施用解毒剂时除草剂的损害作用与施用解毒剂时除草剂的损害作用的百分比差值,除以未施解毒剂时除草剂损害百分比,再乘以100。
实例6本实例叙述了在Janeville,Wisconsin进行的大田试验,其中使用了两种除草剂(草不绿和乙基乙草安)的乳油和解毒化合物AD-67,而另一种除草剂(甲氧二氯苯酸)作为水溶性盐制成制剂。这些制剂结合使用,其中,试验除草剂时以分别进行方式、以其混合物但不含解毒剂的方式以及这些除草剂与解毒剂的制剂的方式进行。
将上述制剂在4.25米2(150英尺2)的地段内按下述两种方式施用表面施用(PRE)和种植前并排掺入(PPI)方式,来测定他们对禾本(窄叶)和阔叶植物的相对抑制作用。在有机物含量为4.1%的粉砂壤土的约1-2英寸(2.54-5.08厘米)深处种下四排Dekalb玉米。按实例5所述用拖拉机对试验地段喷雾。
处理时的大田条件为风速9.7千米/小时(6mph)气温21.1℃(70°F)土温16.1℃(61°F)相对湿度29%土壤条件干燥表面;3.8厘米(1.5英寸)处潮湿处理后21天时进行除草剂活性的评价。结果示于表Ⅰ(PPI处理)和IA(表面施用处理),表中使用了下列符号
试验制剂Ⅰ草不绿乳油Ⅱ乙基乙草安乳油Ⅲ甲氧二氯苯酸可溶性盐ⅣAD-67乳油试验植物C玉米GF巨型狐尾草-SetariaviridisVL苘麻-AbutilontheophrastiRP红根苋-Amaranthusretroflexus表Ⅰ中应注意的重点是甲氧二氯苯酸(Ⅲ)和乙基乙草安结合物对玉米的损害作用,当加入0.28千克/公顷AD-67(Ⅳ)时,由原来的22%降到0,而对杂草类植物的抑制作用并未降低。
实例7在Hancock,Wisconsin的试验点进行的另一大田试验中,用玉米中的阔叶植物豚草(Ambrosiaartemisiifolia)和藜(Chenopodiumalbum)评价了上述制剂的生物效能。
按照实例6所述的一般试验方法和地段大小,做了某些修改。在此试验中,玉米品种是PI-3475;PPI种植和表面施药试验的深度是2英寸(5.08厘米);土壤结构是砂性的,有机物含量为1.0%。试验制剂用拖拉机悬挂式喷雾机按281升/公顷(30加仑/英亩)施药。
处理时该试验的大田条件如下
风速16.1千米/小时(10mph)气温21.1℃(70°F)土温16.7℃(62°F)相对湿度46%土壤条件潮湿灌溉洒水器本实例的试验结果示于表Ⅱ(PPI处理)和ⅡA(表面施药)这些表中使用了实例44中使用的制剂符号。杂草符号CR代表豚草,CL代表藜;C仍代表玉米。
表Ⅱ中特别值得注意的结果是,当有很少量的AD-67(0.056千克/公顷,即0.05磅/英亩)存在时,甲氧二氯苯酸对玉米的损害作用由原来的17%降到0%。对玉米的损害作用的另一个明显降低之处是,甲氧二氯苯酸和乙基乙草安除草剂结合物在不加防护剂时引起33%的损害,但当加入0.28千克/公顷(0.25磅/英亩)AD-67时,对玉米的损害作用减少到10%,明显处在最大伤害范围15%之内。
实例8用上述制剂在Stratford,Wisconsin的试验地段进行了另一个大田试验,以测定这些制剂在其它试验条件下对玉米中的绿色狐尾草(green foxtain(GF))的生物响应。该试验的方法与实例6所述的表面施药试验平行的,用拖拉机将制剂施到土壤上。另外,地段大小是4.25米2(150英尺2),土壤结构是壤性粘土,其有机物含量为3%。
处理时该试验的大田条件如下
风速19千米/小时(12mph)气温7.8℃(46°F)土温12.2℃(54°F)相对湿度58%土壤条件湿;前一天晚上降雨灌溉未试验结果列于表Ⅲ。
在此试验中,根据每4.9米(16英尺)的植株数目进行玉米群丛计数,即表中的“植株数/4.9米”。
表Ⅲ数据中突出的一点是,甲氧二氯苯酸和乙基乙草安的除草剂结合物导致玉米群丛计数只有11株/4.9米,但加入少量的AD-67(0.28kb/公顷),便可提高植株计数,达到19株玉米/4.9米,这从农学观点来说是个明显的优点。
实例9本实例叙述了在Troy,Missouri进行的一个大田试验,以测定用上述除草制剂处理时,在不施或施用下述两种防护剂的条件下,玉米和苘麻的生物响应,这两种防护剂是AD-67和3-(二氯乙酰基)-2,2-二甲基-(5-呋喃基)-噁唑烷,后一化合物在表ⅣA中称为制剂Ⅴ。
在此试验中,将玉米3320品种和苘麻在PPI条件下处理,将种子掺到3.81厘米(1.5英寸)深处的土壤里。各种制剂用背携式喷雾器按187升/公顷(20加仑/英亩)比率施药。
处理时的大田条件如下
风速4.8千米/小时(3mph)气温28.9℃(84°F)土温23.9℃(75°F)相对湿度60-65%土壤条件干燥,5.08厘米(2英寸)处潮湿在前一实例中使用的制剂符号将在本实例中与加入的解毒制剂Ⅴ一起使用。乙基乙草安制剂Ⅱ的组合物改为具有下列组成重量%乙基乙草安(96%)89.35WitcoC-543810.61硅氧烷防泡剂0.02甲基紫染料0.17本实例9的试验结果列于表Ⅳ和表ⅣA,表Ⅳ中包括使用AD-67解毒剂时的数据,而表ⅣA中包括使用解毒剂V时的数据。
表Ⅳ中的数据表明,施用1.12千克/公顷的甲氧二氯苯酸(Ⅲ)时,在处理后19和34天进行观察的结果分别是玉米损害32%和18%,当在甲氧二氯苯酸制剂中加入0.11千克/公顷的AD-67(Ⅳ)时,上述损害百分数分别降到13%和10%,而对苘麻的损害作用没有降低。当0.22千克/公顷的AD-67与同样比率的甲氧二氯苯酸混合时,也类似地降低了玉米损害作用。当甲氧二氯苯酸施用率从1.12千克/公顷降到0.56千克/公顷时,0.22千克/公顷的AD-67的解毒作用使玉米损害降到更低的程度,而对杂草的控制没有明显减少,在处理后19天和34天观察的结果都是如此。
同样,表Ⅳ的数据还表明,甲氧二氯苯酸和乙基乙草安除草剂结合物对玉米的损害作用在处理后19天和34天观察的结果都是60%。当把0.11千克/公顷的AD-67加到同样施用率的甲氧二氯苯酸/乙基乙草安结合物中时,对玉米的损害作用在处理后19天和34天时分别降到43%和25%。
表ⅣA的数据中有一些突出的特征。例如,在2.24千克/公顷的乙基乙草安(Ⅱ)中加入0.11千克/公顷解毒剂Ⅴ,则对玉米的损害作用在处理后19天时由38%降到12%,在处理后34天时由18%降到5%,同样,施用1.12千克/公顷甲氧二氯苯酸(Ⅲ),使对玉米的损害作用在处理后19天时由32%降到8%,在处理后34天时由18%降到5%,而对苘麻的损害程度略有增加。类似的情况是,甲氧二氯苯酸和乙基乙草安的除草结合物(0.56∶2.24千克/公顷)对玉米的损害在处理后19天和34天时分别为35%和30%。只加入0.11千克/公顷的解毒剂就可以将上述玉米损害作用分别降到20%(19天后)和13%(34天后),但维持对苘麻的完全控制。甚至当甲氧二氯苯酸施用率增加到1.12千克/公顷时,与2.24千克/公顷的乙基乙草安结合,在两个观察日时对玉米的损害都为60%,同样的0.11千克/公顷低浓度解毒制剂V就将玉米损害降到32%(19天后)和15%(34天后),而且不减少对杂草的损害。
用下述实例10-15的具体方法通过温室试验评价了本发明各种有代表性的解毒剂化合物的防护活性。用下述方法测量表Ⅴ-Ⅹ中报告的生物响应值。对于单用除草剂处理的作物植株和未用除草剂或解毒剂处理的作物植株进行观察对比。用指定数字表示观察对比的结果,表明对单用除草剂处理的作物植株的损害或抑制百分数(表Ⅴ中“WO”栏表示不掺解毒剂的除草剂)。还有,对用除草剂+解毒剂结合物处理的作物植株和未用除草剂或解毒剂处理的作物植株进行观察对比。用指定数字表示观察对比的结果,表明对用除草剂+解毒剂处理的作物植株的损害或抑制百分数(表Ⅴ中“W”栏表示除草剂+解毒剂)。将杂草类对除草剂或除草剂+解毒剂的响应的观察结果用类似方法记录下来。解毒剂化合物对除草剂损害作用的减轻程度用“WO”栏内的植物抑制数值超过“W”栏内的相应数值的多少来表示。表Ⅴ中还有一些带括号的数据,表示由植物抑制数值计算得的除草剂+解毒剂结合物的“防护效应”(下面将予定义)。这些表中还列出了一些无数据的作物或杂草栏目。缺少这些数据并不表示试验失败,而只是表示具体的除草剂+解毒剂比率的结合物没在此种作物或杂草上做试验。下面列出表Ⅴ-Ⅻ中报告了其数据的解毒剂化合物。
解毒剂编号名称1N,N-双(2-丙烯基)-α,α-二氯乙酰胺2对氯苯基硫代乙腈31,4-双(二氯乙酰基)哌嗪4N-〔4-(二氯亚甲基)-1,3-二硫戊环-2-亚基〕-α-甲基苯甲胺盐酸盐51H,3H-萘并〔1,8-cd〕吡喃-1,3-二酮6(α-(二氯乙酰胺基)甲基)膦酸二苯酯7顺/反-1,4-双(二氯乙酰基)-2,5-二甲基哌嗪解毒剂编号名称81,4-双(二氯乙酰基)-2,6-二甲基哌嗪92-氯-4-三氟甲基-5-噻唑甲酸(苯基甲基)酯104-三氟甲基-5-噻唑甲酸2,2-二氯乙酯113-(二氯乙酰基)-2,2,5-三甲基噁唑烷12α-〔(氰基甲氧基)亚氨基〕苯乙腈133-(二氯乙酰基)-2,2-二甲基-5-苯基噁唑烷142-〔(1,1-二甲基乙基)氨基〕-4-三氟甲基-5-噁唑甲酸乙酯15(二苯基甲氧基)乙酸甲酯165-噻唑硫代甲酸2-氯-4-三氟甲基-S-苯甲基酯172,2-二氯-N-〔3,5-双(三氟甲基)苯基〕乙酰胺181-二氯乙酰基-1,2,3,4-四氢-2-甲基喹啉192-二氯乙酰基-1,2,3,4-四氢异喹啉201-二氯乙酰基-1,2,3,4-四氢喹啉211-二氯乙酰基-1,2-二氢-2,2,4-三甲基喹啉解毒剂编号名称222,2-二氯-N-〔2-硝基-4-三氟甲基苯基〕乙酰胺232,2-二氯-N-(3-氟苯基)乙酰胺242,2-二氯-N-(2,5-二氟苯基)乙酰胺258-(二氯乙酰基)-1,4-二氧杂-8-氮杂螺〔4,5〕癸烷263-(二氯乙酰基)噻唑烷27N-(〔1,1′-联苯〕-2-基)-2,2-二氯乙酰胺282,2-二氯-N-{2-{2-〔(二氯乙酰基)氨基〕苯基}苯基}乙酰胺29α-{〔(1,3-二氧戊环-2-基)甲氧基〕亚氨基}苯乙腈(只能以CONCEPⅡ(TM)高梁种子形式购得)301-溴氯乙酰基-1-氮杂螺〔4.4〕壬烷312,2-二氯-N-〔(3-甲氧基苯基)甲基〕-N-(2-丙烯基)乙酰胺324-(二氯乙酰基)-1-氧杂-4-氮杂螺〔4,5〕癸烷331,5-双(二氯乙酰基)-1,5-二氮杂环壬烷34N-〔1,1′-联苯〕-3-基-2,2-二氯乙酰胺解毒剂编号名称352-氯-N-〔1-(2,6-二氯苯基)乙烯基乙酰胺361-(二氯乙酰基)-1-氮杂螺〔4.4〕壬烷372,2-二氯-N-(1,3-二氧戊环-2-基甲基)-N-2-丙烯基乙酰胺384-溴氯乙酰基-1-氧杂-4-氮杂螺〔4.5〕癸烷391-溴氯乙酰基-1-氮杂螺〔4.5〕癸烷403-(二氯乙酰基)-2,2-二甲基-5-(2-噻吩基)噁唑烷412,2-二溴-N,N-二(2-丙烯基)乙酰胺42N,N-双〔(3-丁炔氧基)甲基〕-2,2-二氯乙酰胺43N,N-双〔(3-戊炔氧基)甲基〕-2-氯乙酰胺442,2-二氯-N,N-双〔(3-戊炔氧基)甲基〕乙酰胺452,2-二氯-1-(1,2,3,4-四氢-1-甲基-2-异喹啉基)乙酮462-(二氯甲基)-2-甲基-1,3-二氧戊环解毒剂编号名称472-(二氯乙酰基)-1,2,3,4-四氢-1-丙基异喹啉482-(二氯乙酰基)-2,3-二氢-1H-异吲哚492-(二氯乙酰基)-1,2,3,4-四氢-1-(1-甲基乙基)异喹啉502-氯-N-〔1-(2,4,6-三甲基苯基)乙烯基〕乙酰胺512,2-二氯-N-〔1-(2,4,6-三甲基苯基)乙烯基〕乙酰胺522,2-二氯-N-乙基-N-甲氧甲基-乙酰胺532,2-二氯-N-2-丙烯基-N-〔3-(三氟甲基)苯基〕乙酰胺54N,N′-1,2-亚乙基双〔2,2-二氯-N-(2-甲基-1-丙烯基)〕乙酰胺555-二氯乙酰基-3,3,6-三甲基-9-氧代-1,5-二氮杂双环〔4.3.0〕壬烷561,4-双(二氯乙酰基)-1,2,3,4-四氢-喹喔啉571,4-双(二氯乙酰基)-八氢-1H-1,4-重氮宁(diazonine)581,5-双(溴氯乙酰基)-八氢-1H-1,5-重氮宁解毒剂编号名称591,5-双(二溴乙酰基)-八氢-1H-1,5-重氮宁601,5-双(二氯乙酰基)-八氢-3-甲基-1H-1,5-重氮宁611,5-双(二氯乙酰基)-八氢-2-甲基-1H-1,5-重氮宁627-(二氯乙酰基)-8,8-二甲基-7-氮杂螺〔4.5〕癸烷631,4-双(二氯乙酰基)-1,2,3,4-四氢-2-甲基喹喔啉642-(二氯乙酰基)-1,2,3,4-四氢-1-(三氟甲基)-异喹啉652,2-二氯-N-乙基-N-(2-苯基乙基)乙酰胺662,2-二氯-N-(乙氧甲基)-N-(2-苯基乙基)乙酰胺672-(二氯乙酰基)-1,2,3,4-四氢-1,3-二甲基异喹啉682-(二氯乙酰基)-1-乙基-1,2,3,4-四氢-3-甲基异喹啉692-(二氯乙酰基)-1,2,3,4-四氢-1,7-二甲基异喹啉701,5-双(二氯乙酰基)-八氢-1,5-二氮芳辛解毒剂编号名称71(2S,5R-反)-1,4-双(二氯乙酰基)-2-甲基-5-(1-甲基乙基)-哌嗪721,4-双(二氯乙酰基)-2-苯基哌嗪733-(二氯乙酰基)-5-(3-呋喃基)-2,2-二甲基-噁唑烷743-(二氯乙酰基)-5-(2-呋喃基)-2,2-二甲基噁唑烷753-〔3-(二氯乙酰基)-2,2-二甲基-5-噁唑烷基〕吡啶76N-〔5-溴-4-(2,2,3,3,3-五氟乙基)-2-噻唑基〕-2,2-二氯丙酰胺772-{〔4-(1,1-二甲基乙基)苯基〕硫}丙腈784-(二氯乙酰基)-3,4-二氢-3-甲基-2H-1,4-苯并噁嗪表Ⅴ中的除草剂甲氧二氯苯酸用来评价上述化合物的相对解毒性能。此表中的符号具有下述含义W=由除草剂和解毒剂结合物引起的植物抑制百分数WO=由单独的除草剂引起的植物抑制百分数括号中报告的数据=防护效应百分数( )= (WO-W)/(WO) ×100
正如前一个及此处所有表中所示的那样,施用率以千克/公顷表示。
实例10-15和表Ⅴ-Ⅹ中所用除草剂的商品或自制的制剂具有下述组成(重量百分数)除草剂活性成分惰性物质甲氧二氯苯酸60.239.8乙基乙草安87.312.7草不绿45.154.9甲氧毒草安86.413.6实例10下面的试验说明,当解毒剂施用于含有作物种子的土壤垄沟中并且将除草剂掺入土壤覆盖层时,除草剂(此实例中为甲氧二氯苯酸)与解毒剂之间的相互作用。将熏蒸过的粉砂壤土装在容器中并压紧,装到离容器顶部约1.3厘米的深度。第一个容器作为未加处理的对照,第二个容器作为除草剂对照,第三个容器作为除草剂+解毒剂试验容器。每个容器中都在作了记号的垄沟内种下作物种子。将溶解在丙酮中的解毒剂化合物直接施于第三个容器中的播下作物种子的垄沟内。解毒剂施用率是每英寸垄沟0.55毫克活性化合物(0.22毫克/厘米)。这一施用率相当于垄沟间距为76厘米(30英寸)的地段的0.28千克/公顷的施用率。然后,在第二和第三个容器中都填入掺有预定浓度的选定的除草剂的土壤覆盖层并整平。第一个容器中填入不含除草剂的土壤并整平。将这些盆顶灌至0.6厘米(1/4英寸),然后放在温室中的长凳上,在试验过程中需要时可通过下面的孔道灌溉。从最初处理开始,观察植物响应约三星期,结果列于表Ⅴ中,表中除草剂DICAMBA是甲氧二氯苯酸。
实例11下述实验说明当除草剂和解毒剂在作物和杂草发芽前都掺到土壤覆盖层中时它们之间的相互作用。往容器中装入熏蒸过的粉砂壤性表土并加压,土层深度为距容器顶部约1.3厘米。第一个容器作为未处理的对照,第二个容器作为除草剂对照,第三个容器作为除草剂+解毒剂试验容器。每个容器中都播下作物种子。将分散或溶解于丙酮或水中的定量的各种除草剂施到定量的土壤里。往这些用除草剂处理过的等量的土壤里加入分散或溶解于丙酮或水中的定量的解毒剂。将用除草剂和解毒剂处理过的这批土壤彻底混合,以使除草剂和解毒剂能均匀掺入土壤中。用经除草剂和解毒剂处理过的土壤覆盖第三个土壤容器中的种子床,并且整平。对于每一个试验系列,第一和第二个容器的种子床也同样用土壤层覆盖。第一个容器的覆盖层未用除草剂或解毒剂处理。第二个容器的覆盖层只掺有定量的两种除草剂。每个容器都接受0.6厘米的顶灌。然后将容器放在温室中的长凳上,在试验期间需要时可从底部孔道灌溉。自最初的处理之后,观察植物响应约三星期。结果列于表Ⅵ,其中试验用的杂草苘麻和稗分别用符号“VL”和“BYG”表示。
所有试验化合物对每一种单独的除草剂和二者的混合物都表现出活性。74号解毒剂是活性最强的化合物,它使对玉米的损害作用由75%(用4.48千克/公顷乙基乙草安和1.12千克/公顷甲氧二氯苯酸结合物处理而未使用解毒剂)降到10%(使用了2.24千克/公顷解毒剂)。
实例12用实例11中所述的试验步骤测定几种防护剂化合物对除草剂草不绿、甲氧二氯苯酸及其混合物在高粱(GrSO)中的解毒效力。阔叶杂草苘麻(“VL”)是试验杂草。试验结果示于表Ⅶ。没有解毒剂的除草剂的抑制百分值是三次重复试验的平均值,而使用解毒剂时的值是单次试验结果。
上述结果表明,在给定的试验条件下,按照用高粱作为试验作物的试验中所用的施用率(高梁对于这些除草剂是很敏感的),解毒剂对除草剂草不绿、甲氧二氯苯酸及其混合物的防护效应并不总是完全一致的。用其它的试验方式时,解毒效果可能会有某些改进,例如用不同方法施用解毒剂,例如在下面实例中举例说明的涂覆作物种子的方法。
实例13下面的实验用于测定当除草剂从上部施于土壤表面而解毒剂施于作物种子时除草剂和解毒剂之间的相互作用。用解毒剂处理作物种子的方法既可以是使种子与粉末状的解毒剂接触,也可以是使种子与溶解或悬浮在适当溶剂中的解毒剂化合物的溶液或悬浮液接触,典型的溶剂是二氯甲烷或甲苯。用解毒剂化合物和种子的相对量来控制种子上的解毒剂浓度,这种浓度以%重量计通常为约0.03-0.13%。将熏蒸过的粉砂壤土装入容器并压实,土层深度达距容器顶部1.3厘米。第一容器作为未处理的对照,第二容器作为除草剂对照,第三个容器作为除草剂+解毒剂试验容器。将未处理的作物种子播在第一和第二容器中。将用解毒剂处理过的种子播在第三个容器中。然后,在第二和第三个容器中装入按预定浓度掺入所选除草剂的土壤覆盖层,并且整平。第一个容器装入不含除草剂的土壤并整平。所有容器都从上部灌以0.6厘米的水,模拟真实的降雨。将容器置于温室的长凳上,在试验期间按需要通过下部的孔道给水。在最初处理之后,观察植物响应约三个星期。
在此实例中,将解毒剂9号(俗名“flurazole”)和12号(俗名“cyometrinil”)涂在高粱种子上,以供用除草剂草不绿、甲氧二氯苯酸及其混合物进行测试。长有绿狐尾草(GrFt)作为试验杂草。试验结果示于表Ⅷ。只用除草剂处理(无解毒剂)的损害百分值对高梁是进行6次重复试验的平均值,而对杂草是3次重复试验的平均值,但用含解毒剂的制剂处理的损害百分值对高粱是4次重复试验的平均值,而对杂草是2次重复试验的平均值。
表Ⅷ中的数据表明当解毒剂以拌种方式施于高梁种子时减轻了对高梁的损害。将这些数据与表Ⅶ中的数据对比,表明当除草剂和解毒剂用土壤掺入法施于覆盖层中时,防护效应普遍缺少一致性。表Ⅷ的数据说明,当除草剂分别地或以结合物形式施用到涂有解毒剂的高梁种子时,都能对高梁提供有效的防护,使其少受草不绿和甲氧二氯苯酸的损害。
实例14本试验是为了评价在长有杂草苘麻(VL)和稗(BYG)的玉米中一些解毒剂对甲氧二氯苯酸、甲氧毒草安及其结合物的解毒(防护)效应。
这里的试验步骤与实例11和12中所述的相同。除草活性成分的浓度也已在前面给出。用不含解毒剂的除草剂制剂处理过的植物的损害百分数代表三次重复试验的平均值,而由含解毒剂制剂得到的损害百分数是一次试验的结果。试验结果示于表Ⅸ中。
在上述试验中,所有解毒剂化合物都对甲氧二氯苯酸和甲氧毒草安结合物对玉米的损害有防护作用。22号解毒剂是最有效的化合物,它使对玉米的损害由55%(8.96∶2.24千克/公顷的甲氧毒草安∶甲氧二氯苯酸结合物,未施解毒剂)降到10%(加入2.24千克/公顷解毒剂)。
实例15本实例说明78号解毒剂对甲氧二氯苯酸与甲氧毒草安结合物的防护效应。解毒剂是以Dual Ⅱ 除草剂形式提供的,其中含有83.9%(重量)的甲氧毒草安,2.7%(重量)的78号解毒剂和13.4%(重量)的惰性物质。甲氧二氯苯酸是作为含60.2%(重量)的活性成分和39.8%(重量)的惰性物质的制剂提供的。这一实例中的步骤与前一实例中所述的相同,包括用一些重复试验得到指出的损害百分数平均值。试验用的杂草是苘麻;该试验中没有稗。试验结果示于表Ⅹ。
由表Ⅹ可见,不论单独的甲氧毒草安,还是单独的甲氧二氯苯酸,在它们各自的最大试验比率(甲氧毒草安为8.96千克/公顷,甲氧二氯苯酸为4.48千克/公顷),都没有提供充分的杂草控制。但是,这两种除草剂的结合物却提供了充分的控制。78号解毒剂将对玉米的损害从85%(8.96的甲氧毒草安加上1.12的甲氧二氯苯酸)降到22%(解毒剂用量为0.28千克/公顷)。
实例16本实例叙述了各种解毒化合物对甲氧二氯苯酸在小麦和玉米中的解毒效应。用于本试验的杂草是反枝苋(表Ⅺ中的Rrpw)。
本实例中所用的试验方法与实例11中所述的相同,只是使用了单独的除草剂,而不是甲氧二氯苯酸与辅除草剂的结合物。用小麦和玉米所作的试验的数据分别列于表Ⅺ和Ⅻ。
由表Ⅺ中数据可见,很多试验解毒剂降低了甲氧二氯苯酸对小麦的“除草效应”。在此试验中39号解毒剂是最有效的,它将甲氧二氯苯酸(2.24千克/公顷)对小麦的损害由65%降到0%(只用0.56千克/公顷的解毒剂)。
由表Ⅻ中的数据可见,所有的试验解毒剂(8.96千克/公顷)都降低了甲氧二氯苯酸对玉米的“除草效应”。例如,单独的甲氧二氯苯酸(4.48千克/公顷)对玉米的损害是35%。40、74和75号解毒剂(用率都是8.96千克/公顷)则将同样甲氧二氯苯酸施用率的损害程度分别降到5%、0%和10%。
当我们用下述化合物对本发明进行了具体说明时,应当理解,这些结构式所示范围内的其它化合物以及其它化合物种类也被认为是在本发明的范围内。例如,此处用以举例说明本发明的化合物有商品除草化合物甲氧二氯苯酸为式工化合物的代表,草不绿、乙基乙草安和甲氧毒草安是式Ⅳ化合物的代表,各种二氯乙酰胺类解毒剂如AD-67和制剂V防护剂为式Ⅱ和Ⅲ化合物的代表,以及具具有各种化学结构的许多其它解毒剂,但这里所考虑的其它苯甲酸衍生物包括5-(2′-氯-4′-三氟甲基苯氧基)-2-硝基苯甲酸(“Acifluorfen”)和2,6-二氯苄腈(“diclobenil”)和美国专利3,013,054、3,027,248和3,979,437中所述的化合物等。
在此处作为辅除草剂使用的上述除草化合物,只是想用来作为它们所代表的除草剂类型的具体例子。但是应明确地认识到,与这些代表性化合物类似的、在中心核上有各种等价取代基的许多其它除草剂化合物也同样可以用本发明解毒剂化合物对各种作物植株进行或多或少的防护。例如其它有用的除草剂α-囟代-N-乙酰苯胺化合物叙述在美国专利3,442,945、3,547,620、3,830,841、3,901,768、4,517,011、4,601,745、4,319,918、3,586,496、3,574,746和4,249,935中。
可作除草剂的硫代氨基甲酸酯类化合物叙述在美国专利2,913,327、3,330,643和3,330,821中。
其它的吡啶类除草剂化合物叙述在美国专利4,692,184和共同未决美国系列号07/134,231和美国专利4,826,532中,二者都是与此共同转让的。
可用来除草的杂环基苯基醚类(特别是吡唑基芳基醚类)叙述在美国专利4,298,749和共同未决和共同转让的美国系列号07/175,460中,发明名称是“取代的3-(4-硝基苯氧基)吡唑类及其作为除草剂的应用”。
二苯醚和硝基苯基醚类除草剂包括2,4-二氯苯基4′-硝基苯基醚(“除草醚”),2-氯-1-(3′-乙氧基-4′-硝基苯氧基)-4-三氟甲基苯(“乙氧氟甲草醚”),2′,4′-二氯苯基3-甲氧基-4-硝基苯基醚(“Chlormethoxynil”),2-[4′-(2″,4″-二氯苯氧基)苯氧基]丙酸甲酯,N-(2′-苯氧乙基)-2-[5′-(2″-氯-4″-三氟甲基苯氧基)苯氧基]丙酰胺,2-[硝基-5-(2-氯-4-三氟甲基苯氧基)苯氧基丙酸2-甲氧乙基酯和2-氯-4-三氟甲基苯基3′-噁唑啉-2′-基-4′-硝基苯基醚。
特别考虑用作辅除草剂化合物而与本发明解毒剂化合物结合使用的另一类农化上常用的重要除草剂化合物是脲和磺酰脲衍生物类。重要的脲类除草剂包括1-(苯并噻唑-2-基)-1,3-二甲基脲;苯基脲类,如3-(3-氯-对甲苯基)-1,1-二甲基脲(“Chloro-toluron”),1,1-二甲基-3-(α,α,α-三氟一间甲苯基)脲(“伏草隆”),3-(4-溴-3-氯苯基)甲氧基-1-甲基脲(“氯秀谷隆”),3-(4-溴苯基)-1-甲氧基-1-甲基脲(“秀谷隆”),3-(3,4-二氯苯基)-1-甲氧基-1-甲基脲(“利谷隆”),3-(4-氯苯基)-1-甲氧基-1-甲基脲(“-氯利谷隆”),3-(3,4-二氯苯基)-1,1-二甲基脲(“敌草隆”),3-(4-氯苯基)-1,1-二甲基脲(“灭草隆”)和3-(3-氯-4-甲氧苯基)-1,1-二甲基脲(“甲氧隆”)。
特别考虑作为辅除草剂而与本发明的解毒剂化合物组成组合物的重要磺酰脲类除草剂包括在下述专利中公开的那些美国专利4,383,113、4,127,405、4,481,029、4,514,212、4,420,325、4,638,004、4,675,046、4,681,620、4,741,760、4,723,123、4,411,690、4,718,937、4,620,868、4,668,277、4,592,776、4,666,508、4,696,695、4,731,446、4,668,279;欧洲专利084224,173312,190105,256396,264021,264672,142152,244847,176304,177163,187470,187489,184385,232067,234352,189069,224842,249938,246984,以及德国公开的DE3,618,004。
在一篇或多篇上述专利中公开的磺酰脲类除草剂当中,特别重要的是N-[(4-甲氧基-6-甲基嘧啶-2-基)氨基羰基]-3-氯-4-甲氧羰基-1-甲基吡唑-5-磺酰胺,N-[(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)氨基羰基]-3-氯-4-甲氧羰基-1-甲基吡唑-5-磺酰胺,N-[(4-甲氧基-6-甲基嘧啶-2-基)氨基羰基]-3-氯-4-乙氧羰基-1-甲基吡唑-5-磺酰胺,N-[4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)氨基羰基]-3-氯-4-乙氧羰基-1-甲基吡唑-5-磺酰胺,N-[(4-甲氧基-6-甲基嘧啶-2-基)氨基羰基]-3-溴-4-乙氧羰基-1-甲基吡唑-5-磺酰胺,N-[(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)氨基羰基]-3-溴-4-乙氧羰基-1-甲基吡唑-5-磺酰胺和N-(甲氧羰基-1-苯基磺酰基-N′-(双-二氟甲氧基嘧啶-2-基)脲。
在本发明范围内的、可在用于各种作物时加以防护的、作为辅除草剂的其它咪唑啉酮或咪唑烷酮或其二酮化合物类的除草剂包括例如下述出版物公开的化合物EP041623,198552和216360;JA1109-790,JA1197-580A,GB2172886A,J61183-272A以及澳大利亚公开的申请AU8661-073A和美国专利4,188,487、4,297,128、4,647,301、4,638,068、4,650,514、4,562,257、4,554,013、4,709,036、4,749,404和4,741,767。
考虑与苯甲酸衍生物和本发明解毒剂结合使用的其他类型的除草剂化合物包括下述有代表性的几类三嗪类和三嗪酮类2,4-双(异丙基氨基)-6-甲硫基-1,3,5-三嗪(“扑草净”),2,4-双(乙基氨基)-6-甲硫基-1,3,5-三嗪(“西玛净”),2-(1′,2′-二甲基丙基氨基)-4-乙基氨基-6-甲硫基-1,3,5-三嗪(“戊草净”),2-氯-4,6-双(乙基氨基)-1,3,5-三嗪(“西玛津”),2-叔丁基氨基-4-氯-6-乙基氨基-1,3,5-三嗪(“特丁津”),2-叔丁基氨基-4-乙基氨基-6-甲氧基-1,3,5-三嗪(“特丁通”),2-叔丁基氨基-4-乙基氨基-6-甲硫基-1,3,5-三嗪(“特丁草净”),2-乙基氨基-4-异丙基氨基-6-甲硫基-1,3,5-三嗪(“阿特拉净”)和3,4-双(甲基氨基)-6-叔丁基-4,4-二氢-1,2,4-三嗪-5-酮。噁二唑酮类5-叔丁基-3-(2′,4′-二氯-5′-异丙氧苯基)-1,3,4-噁二唑-2-酮(“松草噁”)。磷酸酯类0,0-二丙基二硫代磷酸S-2-甲基哌啶子基羰基甲基)酯(“哌草磷”)。吡唑类1,3-二甲基-4-(2′,4′-二氯苯甲酰基)-5-(4′-甲苯基磺酰氧基)吡唑。
还有α-(苯氧苯氧基)丙酸衍生物和α-吡啶-2-氧基苯氧基)丙酸衍生物。
除了这些解毒剂化合物的例子外,其它一些代表性的式Ⅱ解毒剂化合物清楚地公开在各种专利中,例如,3,959,304,4,072,688,4,137,070,4,124,372,4,124,376,4,483,706,4,636,244,4,033,756,4,708,735,4,256,481,4,199,506,4,251,261,4,070,389,4,231,783,4,269,775,4,152,137,4,294,764,EPNos.0253291,0007588,0190105,0229649,16618和西德专利申请2828222,2828293.1和2930450.5,南非专利82/7681,和PRC申请102879-87。
本领域的技术人员将会看出,本发明的实施包括使用这里公开和请求保护的解毒剂化合物和任何有除草活性的化合物。很明显,上面作为例子列出的化合物并不是全部,而只是代表性的。还有,如前面提到的,可以预料,不是除草剂和解毒剂的每一种结合都能对所有作物产生防护作用,而是要根据在本领域的知识,用任何给定的除草剂与本发明解毒剂结合,对任何植物谱进行植物筛选试验,并观察试验结果。
上述实施例说明,本发明的除草剂和解毒剂结合,可在温室和大田试验条件下用以控制杂草,同时又减轻对作物植株的“除草损害”。
在大田施用时,除草剂、解毒剂,或其混合物可以在不加任何助剂(溶剂除外)的情况下施于植物种植区。通常,除草剂、解毒剂或它们的混合物与一种或多种液体或固体形式的助剂联合施用。含有适当除草剂和解毒剂的混合物的组合物或制剂通常是通过将除草剂和解毒剂与一种或多种助剂相混合而制得的,这些助剂例如是稀释剂,溶剂,扩充剂,载体,调节剂,水,润滑剂,分散剂,乳化剂或这些助剂的任何适当的结合物。这些混合物可以是乳油形式,微胶囊剂,颗粒状固体,各种颗粒大小的粒剂,例如水分散或水溶性粒剂或较大的干燥粒剂,丸剂,可湿性粉末,粉剂,溶液,水分散体,或乳液。
合适的助剂的例子有磨细的固体载体和扩充剂,包括滑石、粘土、沸石、硅石、硅藻土、石英、富勒氏土、硫黄、粉状软木、粉状木材、胡桃粉、白垩、烟草粉末、炭等。典型的液体稀释剂包括干洗溶剂汽油、丙酮、二氯甲烷、醇类、二醇类、乙酸乙酯、苯等。液体和可湿性粉剂通常含有一种或多种表面活性剂作为调节剂,其用量应足以使组合物容易分散在水或油中。术语“表面活性剂”包括润湿剂、分散剂、悬浮剂和乳化剂。美国专利2,547,724中提到一些典型的表面活性剂。
本发明的组合物通常含有大约5-95份的除草剂+解毒剂,大约1-50份表面活性剂,和大约4-94份溶剂,所有的份数都是以组合物总重计算的重量份数。
可以用通常的技术施用除草剂,解毒剂或它们的混合物,例如用手提式或拖拉机悬挂式拨散机、动力喷粉机、臂式喷雾机和手动喷雾器、喷雾喷粉机和颗粒撒药机。如果需要,可将本发明组合物掺入土壤或其它介质中,以便将其施用于植物。
对作物的保护可以通过在种植前用有效量的解毒剂处理作物种子的方法实现。通常,处理这样的种子只需要较少量的解毒剂。每100份种子用0.6份解毒剂这样小的重量比就可能有效。如果需要,可以增加处理种子时解毒剂的用量。但是,通常解毒剂对种子的重量比可以是每100份种子对0.1-10.0份解毒剂。因为种子处理通常只需要很少量的活性解毒剂。所以化合物最好配制成有机溶液、粉末、乳油、水溶液或流动性制剂,这些制剂可以在种子处理装置中由种子处理者用水稀释。在某些条件下,可能希望将解毒剂溶于有机溶剂或载体中用于种子处理,或将单独的纯化合物在适当控制的条件下使用。
对于拌种用解毒剂或以颗粒或液体制剂形式施于土壤的解毒剂,合适的载体既可以是固体,如滑石、砂、粘土、硅藻土、锯末、碳酸钙等,也可以是液体,如水、煤油、丙酮、苯、甲苯、二甲苯等,其中的活性解毒剂既可以是溶入的,也可以是分散进去的。如果用两种不混溶的液体作载体,则用乳化剂制得适当的乳液。也可以使用润湿剂,帮助将活性解毒剂分散到用作载体的、解毒剂在其中不能完全溶解的液体中去。乳化剂和润湿剂以很多种商品名和商标名称出售,并且可以是纯化合物、同一大类化合物的混合物,或者是不同种类化合物的混合物。可以使用的典型的满意的表面活性剂是碱金属高级烷基芳基磺酸盐,如十二烷基苯磺酸钠和烷基萘磺酸的钠盐,脂肪醇硫酸酯盐,如硫酸与含8-18个碳原子的正构脂肪醇所成单酯的钠盐,长链季铵化合物,石油衍生的烷基磺酸的钠盐,聚乙烯脱水山梨醇单油酸酯,聚烷基芳基醚醇类,水溶性木素磺酸盐,碱性酪蛋白组合物,通常含10-18个碳原子的长链醇类,以及环氧乙烷与脂肪酸、烷基酚和硫醇的缩合产物。
虽然已对本发明从具体实例方面进行了描述,但对实例的详述不能认为是对本发明的限制。在不脱离本发明精神和范围的前提下,可以进行各种等效实施、变更和修改,并且应当认为这些等效实例是本发明的一部分。
表Ⅰ%抑制(处理后天数)施用率1(重复三次平均值)制剂(Kg/Ha)CGFVLRP对照-0000Ⅰ2.80926398Ⅱ2.2408890100Ⅲ0.563758296Ⅰ2.809397100Ⅲ0.56Ⅲ0.56229898100Ⅱ2.24Ⅰ2.80878067Ⅳ0.28Ⅲ0.560888995Ⅳ0.056Ⅱ2.240938895Ⅳ0.34Ⅲ0.561595100100Ⅳ0.28Ⅰ2.8Ⅲ0.56010099100Ⅱ2.24Ⅳ0.281施用方式表ⅠA%抑制(处理后天数)施用率2(重复三次平均值)制剂(Kg/Ha)CGFVLRP对照-0000Ⅰ2.80750100Ⅱ2.240855898Ⅲ0.560679595Ⅰ2.806777100Ⅲ0.56Ⅲ0.56098100100Ⅱ2.25Ⅰ2.8087082Ⅳ0.28Ⅲ0.5607590100Ⅳ0.056Ⅱ2.240882593Ⅳ0.34Ⅲ0.5609289100Ⅳ0.28Ⅰ2.8Ⅲ0.560969797Ⅱ2.24Ⅳ0.282表面施用方式表Ⅱ%抑制(三次重复平均值)制剂施药率1C CL CR(Kg/Ha(21DAT)(22DAT)(22DAT)对照-000Ⅰ2.8108862Ⅲ0.56178267Ⅱ2.24228088Ⅰ2.889380Ⅲ0.56Ⅲ0.56339392Ⅱ2.24Ⅰ2.808717Ⅳ0.28Ⅲ0.5604273Ⅳ0.056Ⅱ2.2408885Ⅳ0.34Ⅲ0.5609292Ⅳ0.28Ⅰ2.8Ⅲ0.56109588Ⅱ2.24Ⅳ0.281PPI处理表ⅡA%抑制(处理后天数)(重复三次平均值)制剂施药率2C CL CR(Kg/Ha(21DAT)(22DAT)(22DAT)核查-000Ⅰ2.809377Ⅲ0.56429093Ⅱ2.242010098Ⅰ2.850100100Ⅲ0.56Ⅲ0.5650100100Ⅱ2.24Ⅰ2.809570Ⅳ0.28Ⅲ0.56209592Ⅳ0.056Ⅱ2.240100100Ⅳ0.34Ⅲ0.561210097Ⅳ0.28Ⅰ2.8Ⅲ0.5638100100Ⅱ2.24Ⅳ0.282表面施药表Ⅲ%抑制玉米(三次重复的平均值)施用率(21DAT)植株数/4.9m制剂玉米绿色狐尾草(Kg/Ha)(21DAT)对照-1700Ⅰ2.816485Ⅲ0.561808Ⅱ2.2413688Ⅰ2.817793Ⅲ0.56Ⅲ0.5611593Ⅱ2.24Ⅰ2.815090Ⅳ0.28Ⅲ0.5613042Ⅳ0.056Ⅱ2.2419997Ⅳ0.34Ⅲ0.5617390Ⅳ0.28Ⅰ2.8Ⅲ0.5619587Ⅱ2.24Ⅳ0.282表面施药表Ⅳ%抑制(重复三次的平均值)玉米苘麻施用率DATDAT制剂(Kg/Ha19341934对照-0000Ⅱ2.243818100100Ⅲ0.561008573Ⅲ1.1232189593Ⅲ0.56353098100Ⅱ2.24Ⅲ1.126060100100Ⅱ2.24Ⅳ0.22231330Ⅳ0.11105100100Ⅱ2.24Ⅳ0.2212510098Ⅱ2.24Ⅳ0.22559288Ⅲ0.56Ⅳ0.1113109390Ⅲ1.12Ⅳ0.22509588Ⅲ0.561PPI
表Ⅳ(续)%抑制(重复三次的平均值)玉米苘麻施用率制剂DATDAT(Kg/Ha19341934Ⅳ0.221389790Ⅲ1.12Ⅳ0.11131098100Ⅲ0.56Ⅱ2.24Ⅳ0.221313100100Ⅲ0.56Ⅱ2.24Ⅳ0.1143256750Ⅲ1.12Ⅱ2.0Ⅳ0.225058100100Ⅲ1.12Ⅱ2.241PPI
表ⅣA%抑制(重复三次的平均值)玉米苘麻施用率DATDAT制剂(Kg/Ha19341934对照-0000Ⅱ2.243818100100Ⅲ0.561008573Ⅲ1.1232189593Ⅴ0.22034025Ⅴ0.11125100100Ⅱ2.24Ⅴ0.2212010098Ⅱ2.24Ⅴ0.11839890Ⅲ0.56Ⅴ0.11121010093Ⅲ1.12Ⅴ0.221359588Ⅲ0.56Ⅴ0.22859895Ⅲ1.12Ⅴ0.112013100100Ⅲ0.56Ⅱ2.241PPI
表ⅣA(续)%抑制(重复三次的平均值)玉米苘麻施用率制剂DATDAT(Kg/Ha19341934Ⅴ0.22108100100Ⅲ0.56Ⅱ2.24Ⅴ0.113215100100Ⅲ1.12Ⅱ2.24Ⅴ0.222320100100Ⅲ1.12Ⅱ2.241PPI
表Ⅴ%植物抑制除草剂解毒剂玉米苘麻施用率编号施用率WWOWWODICAMBA1.1210.2852310099(79)DICAMBA1.1220.2810239899(57)(2)DICAMBA1.1230.280239899(100)(2)DICAMBA1.1240.28102310099(57)DICAMBA1.1250.2810239899(57)(2)DICAMBA1.1260.2815239599(35)(5)DICAMBA1.1270.2820239099(14)(10)DICAMBA1.1280.28102310099(57)DICAMBA1.1290.2810238599(57)(15)DICAMBA1.12100.2810239599(57)(5)
表Ⅴ%植物抑制除草剂解毒剂玉米苘麻施用率编号施用率WWOWWODICAMBA1.12110.285239099(79)(10)DICAMBA1.12120.28152310099(35)DICAMBA1.12130.28102310099(57)DICAMBA1.12140.28102310099(57)DICAMBA1.12150.28152310099(35)DICAMBA1.12160.2820239099(14)(10)DICAMBA1.12170.2820238599(14)(15)DICAMBA1.12180.28102310099(57)DICAMBA1.12190.28102310099(57)DICAMBA1.12200.28152310099(35)
表Ⅴ%植物抑制除草剂解毒剂玉米苘麻施用率编号施用率WWOWWODICAMBA1.12210.2810239599(57)(5)DICAMBA1.12220.2802310099(100)DICAMBA1.12230.28202310099(14)DICAMBA1.12240.28202310099(14)DICAMBA1.12250.2810236599(57)(35)DICAMBA1.12260.2852310099(79)DICAMBA1.12270.2810238099(57)(20)DICAMBA1.12280.2815239099(35)(10)DICAMBA1.12290.28102310099(57)DICAMBA1.12300.28102310099(57)
表Ⅴ%植物抑制除草剂解毒剂玉米苘麻施用率编号施用率WWOWWODICAMBA1.12310.2810239599(57)(5)DICAMBA1.12320.28202310099(14)DICAMBA1.12330.2820239599(14)(5)DICAMBA1.12340.28202310099(14)DICAMBA1.12350.28502310099DICAMBA1.12360.28102310099(57)DICAMBA1.12370.28152310099(35)DICAMBA1.12380.28102310099(57)DICAMBA1.12390.2810239599(57)(5)DICAMBA1.12400.28102310099(57)
表Ⅴ%植物抑制除草剂解毒剂玉米苘麻施用率编号施用率WWOWWODICAMBA1.12410.2810239599(57)(5)DICAMBA1.12420.28252310099DICAMBA1.12430.28202310099(14)DICAMBA1.12440.2810239099(57)(10)DICAMBA1.12450.28402310099DICAMBA1.12460.2810239099(57)(10)DICAMBA1.12470.28202310099(14)DICAMBA1.12480.28152310099(35)DICAMBA1.12490.28152310099(35)DICAMBA1.12500.28152310099(35)
表Ⅴ%植物抑制除草剂解毒剂玉米苘麻施用率编号施用率WWOWWODICAMBA1.12510.285239599(79)(5)DICAMBA1.12520.28152310099(35)DICAMBA1.12530.28152310099(35)DICAMBA1.12540.28252310099DICAMBA1.12550.2820236099(14)(40)DICAMBA1.12560.2815237099(35)(30)DICAMBA1.12570.28102310099(57)DICAMBA1.12580.2810239599(57)(5)DICAMBA1.12590.285239599(79)(5)DICAMBA1.12600.28102310099(57)
表Ⅴ%植物抑制除草剂解毒剂玉米苘麻施用率编号施用率WWOWWODICAMBA1.12610.28152310099(35)DICAMBA1.12620.28152310099(35)DICAMBA1.12630.2810238099(57)(20)DICAMBA1.12640.2810239099(57)(10)DICAMBA1.12650.2810238599(57)(15)DICAMBA1.12660.2815239599(35)(5)DICAMBA1.12670.285239599(79)(5)DICAMBA1.12680.2810239099(57)(10)DICAMBA1.12690.285239099(79)(10)DICAMBA1.12700.28102310099(57)
表Ⅴ%植物抑制除草剂解毒剂高粱苘麻施用率编号施用率WWOWWODICAMBA1.12710.2810239099(57)(10)DICAMBA1.12720.285237099(79)(30)DICAMBA1.12730.285238099(79)(20)DICAMBA0.5670.56353010080DICAMBA2.2470.56859595100(11)(5)DICAMBA0.5672.24103010080(67)DICAMBA2.2472.24859560100(11)(40)DICAMBA0.5678.9615309580(50)DICAMBA2.2478.969095100100(6)(0)DICAMBA0.5680.5615309580(50)
表Ⅴ%植物抑制除草剂解毒剂玉米苘麻施用率编号施用率WWOWWODICAMBA2.2480.564595100100(53)(0)DICAMBA0.5682.2420303580(34)(57)DICAMBA2.2482.24909545100(6)(55)DICAMBA0.5688.9610309580(67)DICAMBA2.2488.969595100100(0)(0)DICAMBA0.5690.56203010080(34)DICAMBA2.2490.568595100100(11)(0)DICAMBA0.5692.2410309080(67)DICAMBA2.2492.242595100100(74)(0)DICAMBA0.5698.960307080(100)(13)
表Ⅴ%植物抑制除草剂解毒剂玉米苘麻施用率编号施用率WWOWWODICAMBA2.2498.961095100100(90)(0)DICAMBA0.56110.5610309080(67)DICAMBA2.24110.568095100100(16)(0)DICAMBA0.56112.2453010080(84)DICAMBA2.24112.24759595100(22)(5)DICAMBA0.56118.965301080(84)(88)DICAMBA2.24118.964595100100(53)(0)DICAMBA0.56120.56103010080(67)DICAMBA2.24120.568595100100(11)(0)DICAMBA0.56122.2420305580(34)(32)
表Ⅴ%植物抑制除草剂解毒剂玉米苘麻施用率编号施用率WWOWWODICAMBA2.24122.248595100100(11)(0)DICAMBA0.56128.96253010080(17)DICAMBA2.24128.968095100100(16)(0)DICAMBA0.56130.56103010080(67)DICAMBA2.24130.56809595100(16)(5)DICAMBA0.56132.2430309580(0)DICAMBA2.24132.248095100100(16)(0)DICAMBA0.56138.965309080(84)DICAMBA2.24138.962595100100(74)(0)DICAMBA0.56170.5615305080(50)(38)
表Ⅴ%植物抑制除草剂解毒剂玉米苘麻施用率编号施用率WWOWWODICAMBA2.24170.567595100100(22)(0)DICAMBA0.56172.2410308080(67)(0)DICAMBA2.24172.245095100100(48)(0)DICAMBA0.56178.9625309080(17)DICAMBA2.24178.968595100100(11)(0)DICAMBA0.56250.5630307580(0)(7)DICAMBA2.24250.569095100100(6)(0)DICAMBA0.56252.24603010080DICAMBA2.24252.244095100100(58)(0)DICAMBA0.56258.960308080(100)(0)
表Ⅴ%植物抑制除草剂解毒剂玉米苘麻施用率编号施用率WWOWWODICAMBA2.24258.968095100100(16)(0)DICAMBA0.56290.560307080(100)(13)DICAMBA2.24290.566595100100(32)(0)DICAMBA0.56292.24353010080DICAMBA2.24292.248095100100(16)(0)DICAMBA0.56298.965309080(84)DICAMBA2.24298.96859590100(11)(10)DICAMBA0.56320.560305580(100)(32)DICAMBA2.24320.567595100100(22)(0)DICAMBA0.56322.2420307080(34)(13)
表Ⅴ%植物抑制除草剂解毒剂玉米苘麻施用率编号施用率WWOWWODICAMBA2.24322.244595100100(53)(0)DICAMBA0.56328.960305580(100)(32)DICAMBA2.24328.96309550100(69)(50)DICAMBA0.56330.5640306080(25)DICAMBA2.24330.568095100100(16)(0)DICAMBA0.56332.2430301080(0)(88)DICAMBA2.24332.24809595100(16)(5)DICAMBA0.56338.9625304080(17)(50)DICAMBA2.24338.967095100100(27)(0)DICAMBA0.56380.5680307080(13)
表Ⅴ%植物抑制除草剂解毒剂玉米苘麻施用率编号施用率WWOWWODICAMBA2.24380.566095100100(37)(0)DICAMBA0.56382.2415309580(50)DICAMBA2.24382.246095100100(37)(0)DICAMBA0.56388.9615302080(50)(75)DICAMBA2.24388.964095100100(58)(0)DICAMBA0.56450.5640307080(13)DICAMBA2.24450.569595100100(0)(0)DICAMBA0.56452.2453010080(84)DICAMBA2.24452.249595100100(0)(0)DICAMBA0.56458.965309580(84)
表Ⅴ%植物抑制除草剂解毒剂玉米苘麻施用率编号施用率WWOWWODICAMBA2.24458.968595100100(11)(0)DICAMBA0.56520.5603010080(100)DICAMBA2.24520.568095100100(16)(0)DICAMBA0.56522.2430309080(0)DICAMBA2.24522.244595100100(53)(0)DICAMBA0.56528.96203010080(34)DICAMBA2.24528.968595100100(11)(0)DICAMBA0.56540.5630309080(0)DICAMBA2.24540.566595100100(32)(0)DICAMBA0.56542.2403010080(100)
表Ⅴ%植物抑制除草剂解毒剂玉米苘麻施用率编号施用率WWOWWODICAMBA2.24542.248095100100(16)(0)DICAMBA0.56548.9630301080(0)(88)DICAMBA2.24548.967095100100(27)(0)DICAMBA0.56560.56503010080DICAMBA2.24560.569095100100(6)(0)DICAMBA0.56562.2420309080(34)DICAMBA2.24562.247595100100(22)(0)DICAMBA0.56568.965308080(84)(0)DICAMBA2.24568.968595100100(11)(0)DICAMBA0.56580.5620309080(34)
表Ⅴ%植物抑制除草剂解毒剂玉米苘麻施用率编号施用率WWOWWODICAMBA2.24580.568595100100(11)(0)DICAMBA0.56582.24553010080DICAMBA2.24582.249595100100(0)(0)DICAMBA0.56588.9630305080(0)(38)DICAMBA2.24588.967595100100(22)(0)DICAMBA0.56610.5610301580(67)(82)DICAMBA2.24610.568595100100(11)(0)DICAMBA0.56612.24503010080DICAMBA2.24612.247595100100(22)(0)DICAMBA0.56618.96303010080(0)
表Ⅴ%植物抑制除草剂解毒剂玉米苘麻施用率编号施用率WWOWWODICAMBA2.24618.965595100100(43)(0)DICAMBA0.56670.5610309580(67)DICAMBA2.24670.568595100100(11)(0)DICAMBA0.56672.24253010080(17)DICAMBA2.24672.249095100100(6)(0)DICAMBA0.56678.96253010080(17)DICAMBA2.24678.969595100100(0)(0)DICAMBA0.56700.5655309580DICAMBA2.24700.568095100100(16)(0)DICAMBA0.56702.2440309580
表Ⅴ%植物抑制除草剂解毒剂玉米苘麻施用率编号施用率WWOWWODICAMBA2.24702.249595100100(0)(0)DICAMBA0.56708.9610309580(67)DICAMBA2.24708.968095100100(16)(0)DICAMBA0.56710.565307580(84)(7)DICAMBA2.24710.568095100100(16)(0)DICAMBA0.56712.24103010080(67)DICAMBA2.24712.248095100100(16)(0)DICAMBA0.56718.9625309580(17)DICAMBA2.24718.9610095100100(0)DICAMBA0.56740.5615309580(50)
表Ⅴ%植物抑制除草剂解毒剂玉米苘麻施用率编号施用率WWOWWODICAMBA2.24740.567595100100(22)(0)DICAMBA0.56742.2425309580(17)DICAMBA2.24742.249095100100(6)(0)DICAMBA0.56748.960302080(100)(75)DICAMBA2.24748.964595100100(53)(0)DICAMBA0.56730.5630304080(0)(50)DICAMBA2.24730.569095100100(6)(0)DICAMBA0.56732.24153010080(50)DICAMBA2.24732.248095100100(16)(0)
表Ⅴ%植物抑制除草剂解毒剂玉米苘麻施用率编号施用率WWOWWODICAMBA0.56738.960309080(100)DICAMBA2.24738.968595100100(11)(0)
表Ⅵ除草剂乙基乙草安甲氧二氯苯酸解毒剂%损害施用率施用率No.施用率玉米VLBYG4.48---3271008.96---6843100-1.12--289795-2.24--48981004.481.12--75981004.482.24--901001008.961.12--87981008.962.24--95100100--88.961050904.48-″″5101004.48-″2.2420301008.96-″8.965901008.96-″2.241590100-1.12″8.9608595-1.12″2.242010090-2.24″8.9659095-2.24″2.2401001004.481.12″8.96301001004.482.24″8.9660951008.961.12″8.96501001008.962.24″8.96851001004.481.12″2.24551001004.482.24″2.24751001008.96-″2.24751001008.96-″2.2485100100-328.9600854.48-″8.9610101004.48-″2.240101008.96-″8.960151008.96-″2.24030100-1.12″8.9609095-1.12″2.240100100
表Ⅵ(续)除草剂乙基乙草安甲氧二氯苯酸解毒剂%损害施用率施用率No.施用率玉米VLBYG-2.24328.962010095-2.24″2.2415100954.481.12″8.96251001004.482.24″″801001008.961.12″″651001008.962.24″″80951004.481.12″2.24451001004.482.24″″451001008.961.12″″501001008.962.24″″45100100--458.9600954.48-″″5101004.48-″2.240851008.96-″8.9625901008.96-″2.242595100-1.12″8.96510090-″″2.2410100100-2.24″8.963010095-″″2.2425100904.481.12″8.966095100″2.24″″551001008.961.12″″60100100″2.24″″751001004.481.12″2.24551001004.482.24″″601001008.961.12″″50100100″2.24″″50100100--678.96010854.48-″″2025100″-″2.240351008.96-″8.9650951008.96-″2.244580100-1.12″8.961010090
表Ⅵ(续)除草剂乙基乙草安甲氧二氯苯酸解毒剂%损害施用率施用率No.施用率玉米VLBYG-1.12672.242510095-2.24″8.96308590-″″2.2460100804.481.12″8.9660100100″2.24″″751001008.961.12″″30100100″2.24″″901001004.481.12″2.2480100100″2.24″″651001008.961.12″″7095100″2.24″″9095100--718.9600904.48-″″510100″-″2.245101008.96-″8.963020100″-″2.24010100-1.12″8.96108590-1.12″2.241010095-2.24″8.963510095-″″2.245100954.481.12″8.96451001004.482.24″″35951008.961.12″″55100100″2.24″″751001004.481.12″2.2460100100″2.24″″551001008.961.12″″45100100″2.24″″80100100--748.9600904.48-″″2070100″-″2.245151008.96-″8.961020100″-″2.241060100
表Ⅵ(续)除草剂乙基乙草安甲氧二氯苯酸解毒剂%损害施用率施用率No.施用率玉米VLBYG-1.12748.961510090-″″2.24109080-2.24″8.96209090-″″2.24351001004.481.12″8.9645100100″2.24″″601001008.961.12″″5595100″2.24″″35901004.481.12″2.2410100100″2.24″″75901008.961.12″″40100100″2.24″″55100100
表Ⅶ除草剂乙基乙草安甲氧二氯苯酸解毒剂%损害施用率施用率No.施用率玉米VL0.56---9302.24---930-1.12--60790.56″--971002.24″--99100--98.962500.56-″0.56100″-″2.242010″-″8.963002.24-″0.56500″-″2.24200″-″8.9650-1.12″0.5635100-″″2.243595-″″8.9645700.56″″0.5655100″″″2.2455100″″″8.96951002.24″″0.5695100″″″2.2475100″″″8.9685100--11″1000.56-″0.56250″-″2.2400″-″8.963002.24-″0.56700″-″2.24600″-″8.96250-1.12″0.5660100-″″2.246550-″″8.9650300.56″″0.564050
表Ⅶ(续)除草剂乙基乙草安甲氧二氯苯酸解毒剂%损害施用率施用率No.施用率玉米VL0.561.12112.2480100″″″8.96251002.24″″0.569040″″″2.2495100″″″8.9690100--13″000.56-″0.56200″-″2.24000.56-″8.962002.24-″0.56300″-″2.24150″-″8.96150-1.12″0.5655100-″″2.246590-″″8.96501000.56″″0.565590″″″2.248050″″″8.96551002.24″″0.5695100″″″2.2475100″″″8.9670100--29″000.56-″0.56450″-″2.2415100″-″8.9610102.24-″0.56750″-″2.24700″-″8.964585-1.12″0.5640100-″″2.2445100-″″8.96301000.56″″0.5690100
表Ⅶ(续)除草剂乙基乙草安甲氧二氯苯酸解毒剂%损害施用率施用率No.施用率玉米VL0.561.12292.245060″″″8.96601002.24″″0.5695100″″″2.2495100″″″8.9690100″-32″000.56-″0.5680100″-″2.24600″-″8.962502.24-″0.56950″-″2.24950″-″8.96700-1.56″0.5670100-″″2.245080-″″8.96551000.56″″0.5695100″″″2.2495100″″″8.9685502.241.12″0.56100100″″″2.2495100″″″8.969525--74″1000.56-″0.56100″-″2.2400″-″8.962502.24-″0.56500″-″2.2435100″-″8.96350-1.12″0.565585-″″2.245090-″″8.96601000.56″″0.566580
表Ⅶ(续)除草剂乙基乙草安甲氧二氯苯酸解毒剂%损害施用率施用率No.施用率玉米VL0.561.12742.2470100″″″8.9675902.24″″0.5695100″″″2.2490100″″″8.9680100
表Ⅷ除草剂草不绿甲氧二氯苯酸%损害解毒剂号施用率施用率高粱绿狐尾草对照-----0.56-63100--1.12146--0.562016-0.561.1289100-″0.56541009--70″0.56-10100″-0.5608″-1.122072″0.560.5617100″″1.121210012--100″0.56-4100″-0.56720″-1.121765″0.560.5633100″0.561.121598
表Ⅸ除草剂甲氧毒草安甲氧二氯苯酸解毒剂%损害施用率施用率No.施用率玉米VLBYG4.48---751008.96---833100-2.24--1213384.48″--35821008.96″--5588100--38.960004.48-″2.240004.48-″8.960101008.96-″2.24001008.96-″8.9605100-2.24″2.2408020-″″8.962065154.48″″2.2451001004.48″″8.96151001008.96″″2.24701001008.96″″8.9655100100
表Ⅸ(续)除草剂甲氧毒草安甲氧二氯苯酸解毒剂%损害施用率施用率No.施用率玉米VLBYG--88.9610004.48-″2.2400100″-″8.96001008.96-″2.24510100″-″8.96150100-2.24″2.2456590-″″8.962580854.48″″2.2425851004.48″″8.9620751008.96″″2.244025100″″″8.965100100--118.960054.48-″2.2400100″-″8.96051008.96-″2.240701008.96-″8.961540100-2.24″2.2406065-″″8.960100904.48″″2.2455100100″″″8.96551001008.96″″2.2470100100″″″8.9625100100--228.965004.48-″2.2400100″-″8.96001008.96-″2.24510100″-″8.963525100-2.24″2.2458590-″″8.960301004.48″″2.243555100″″″8.961090100
表Ⅸ(续)除草剂甲氧毒草安甲氧二氯苯酸解毒剂%损害施用率施用率No.施用率玉米VLBYG8.962.24222.2410100100″″″8.9615100100--328.960004.48-″2.24025100″-″8.96001008.96-″2.24580100″-″8.960100100-2.24″2.2408060-″″8.961090754.48″″2.2415100100″″″8.965801008.96″″2.242090100″″″8.9650100100--458.96010004.48-″2.24075100″-″8.960201008.96-″2.24015100″-″8.962025100-2.24″2.24108585-″″8.9615100254.48″″2.244580100″″″8.9615951008.96″″2.241595100″″″8.9670100100--678.960004.48-″2.24150100″-″8.9615251008.96-″2.2450100″-″8.96540100-2.24″2.240200-″″8.963580704.48″″2.243585100
表Ⅸ(续)除草剂甲氧毒草安甲氧二氯苯酸解毒剂%损害施用率施用率No.施用率玉米VLBYG4.482.24678.9630501008.96″″2.243080100″″″8.965085100--718.9601004.48-″2.24510100″-″8.96001008.96-″2.24150100″-″8.96565100-2.24″2.24105080-″″8.962590804.48″″2.24060100″″″8.9601001008.96″″2.245580100″″″8.9675100100--748.9600404.48-″2.241560100″-″8.96001008.96-″2.24045100″-″8.96060100-2.24″2.24208575-″″8.961585804.48″″2.242585100″″″8.96451001008.96″″2.2425100100″″″8.9615100100
表Ⅹ除草剂甲氧毒草安甲氧二氯苯酸解毒剂%损害施用率施用率No.施用率玉米VL8.96-78-9504.48-″-1802.24-″-00-4.48″-2543-2.24″-711-1.12″-278.96-″0.280274.48-″0.14002.24-″0.07028.964.48″-931004.48″″-701002.24″″-651008.962.24″-83984.48″″-58652.24″″-40708.961.12″-85904.48″″-30402.24″″-13138.964.48″0.28821004.48″″0.14301002.24″″0.0710608.962.24″0.2830804.48″″0.1415902.24″″0.0710628.961.12″0.2822554.48″″0.145182.24″″0.0705
表Ⅺ%植物抑制解毒剂号施用率除草剂施用率小麦RrpwNo.(Kg/Ha)(Kg/Ha)--甲氧二氯苯酸0.561295--″2.246510018.96″2.24401001″″0.5615801″″0012.24″2.2455851″″0.56010010.56″2.24851001″″0.56010048.96″2.24901004″″0.560904″″0042.56″2.24151004″″0.5655540.56″2.245010040.56″0.561010058.96″2.24301005″″0.5659058.96″0052.24″2.24151005″″0.5608050.56″2.24101005″″0.56010078.96″2.24101007″″0.560957″″0072.24″2.242075
表Ⅺ(续)%植物抑制解毒剂号施用率除草剂施用率小麦RrpwNo.(Kg/Ha)(Kg/Ha)72.24甲氧二氯苯酸0.56108070.56″2.243010070.56″0.56010098.96″2.2410859″″0.560959″″10092.24″2.2415909″″0.56102590.56″2.244510090.56″0.560100118.96″2.241510011″″0.5608511″″00112.24″2.24107011″″0.56095110.56″2.246010011″″0.565100128.96″2.244010012″″0.56109012″″0100122.24″2.24158512″″0.561095120.56″2.241010012″″0.5610100138.96″2.242010013″″0.56010013″″095
表Ⅺ(续)%植物抑制解毒剂号施用率除草剂施用率小麦RrpwNo.(Kg/Ha)(Kg/Ha)132.24甲氧二氯苯酸2.24010013″″0.56060130.56″2.241510013″″0.560100298.96″2.244510029″″0.56010029″″080292.24″2.24108529″″0.561065290.56″2.2407029″″0.562090768.96″2.2410010076″″0.5610010076″″95100762.24″2.2410010076″″0.5690100760.56″2.243510076″″0.5660100328.96″2.24010032″″0.5609032″″00322.24″2.243010032″″0.560100320.56″2.241010032″″0.560100328.96″2.243010032″″0.560100
表Ⅺ(续)%植物抑制解毒剂号施用率除草剂施用率小麦RrpwNo.(Kg/Ha)(Kg/Ha)328.96甲氧二氯苯酸580322.24″2.241510032″″0.560100320.56″2.246510032″″0.56095398.96″2.241010039″″0.56010039″″00392.24″2.241510039″″0.56095390.56″2.241010039″″0.5610100408.96″2.24510040″″0.56010040″″00402.24″2.241010040″″0.56085400.56″2.244510040″″0.5635100458.96″2.241010045″″0.56010045″″5100452.24″2.242510045″″0.5610100450.56″2.2420100450.56″0.56095
表Ⅺ(续)%植物抑制解毒剂号施用率除草剂施用率小麦RrpwNo.(Kg/Ha)(Kg/Ha)748.96甲氧二氯苯酸2.244010074″″0.56010074″″00742.24″2.243510074″″0.56095740.56″2.2470100740.56″0.5610100
表Ⅻ%植物抑制解毒剂号施用率除草剂施用率No.(Hg/Ha)(Kg/Ha)玉米Rrpw--甲氧二氯苯酸4.483550--″1.121050408.96″4.4856040″″1.1203540″″00402.24″4.48159540″″1.12565400.56″4.483510040″″1.121060748.96″4.4803074″″1.1202574″″550742.24″4.48259074″″1.12075740.56″4.48157574″″1.121060758.96″4.48109575″″1.12109075″″00752.24″4.48108575″″1.12095750.56″4.481095750.56″1.1205权利要求
1.一种组合物,其中含有(a)除草有效量的一种或多种具有下式的化合物及其农业上可接受的盐
式中R3为卤素、C1-5烷氧基、氨基或单或二C1-4烷基氨基,n为0-5;(b)一种解毒有效量的下述化合物(i)一种具有下式的化合物
其中,R可以选自如下基团卤代烷基;卤代链烯基;烷基;链烯基;环烷基;环烷基烷基;卤素;氢;烷氧羰基;N-链烯基氨甲酰基烷基基;N-链烯基氨甲酰基;N-烷基-N-炔基氨甲酰基;N-烷基-N-炔基氨甲酰基烷基;N-链烯基氨甲酰基烷氧基烷基;N-烷基-N-炔基氨甲酰基烷氧基烷基;炔氧基;卤代烷氧基;氰硫基烷基;链烯基氨基烷基;烷基羰基烷基;氰基烷基;氰氧基烷基;链烯基氨基硫酰烷基;烷硫基烷基;卤代烷基羰氧基烷基;烷氧羰基烷基;卤代链烯基羰氧基烷基;羟基卤代烷氧基烷基;羟基烷羰基烷氧基烷基;羟烷基;烷氧硫酰烷基;呋喃基;噻吩基;烷基二硫杂环戊烯基;噻吩烷基;苯基和取代的苯基,其中所述取代基可选自卤素、烷基、卤代烷基、烷氧基、氨甲酰基、硝基、羧酸及其盐类、卤代烷基氨甲酰基;苯基烷基;苯基卤代烷基;苯基链烯基;取代的苯基链烯基,其中所述取代基可以选自卤素、烷基、烷氧基、卤代苯氧基、苯基烷氧基;苯基烷基羰氧烷基;苯基环烷基;卤代苯基链烯氧基;卤代噻吩基烷基;卤代苯氧基烷基;双环烷基;链烯基氨甲酰基吡啶基;炔基氨甲酰基吡啶基;二链烯基氨甲酰基双环烯基;炔基氨甲酰基双环烯基;R1和R2可相同或不同,并可选自如下基团链烯基;卤代链烯基;氢;烷基;卤代烷基;炔基;氰基烷基;羟烷基;羟基卤代烷基;卤代烷基羰氧基烷基;烷基羰氧基烷基;烷氧基羰氧基烷基;烷硫基羰氧基烷基;烷氧羰基烷基;烷基氨甲酰氧基烷基;氨基;甲酰基;卤代烷基-N-烷酰氨基;卤代烷基酰氨基;卤代烷酰氨基烷基;卤代烷基-N-烷酰氨基烷基;卤代烷酰氨基链烯基;烷亚氨基;环烷基;烷基环烷基;烷氧烷基;烷基磺酰氧基烷;巯基烷基;烷氨基烷基;烷氧羰基链烯基;卤代烷羰基;烷羰基;链烯基氨甲酰氧基烷基;环烷基氨甲酰氧基烷基;烷氧羰基;卤代烷氧羰基;卤代苯基氨甲酰氧基烷基;环烯基;苯基;取代的苯基,其中所述取代基可选自烷基、卤素、卤代烷基、烷氧基、卤代烷酰氨基、邻苯二酰氨基、羟基、烷基氨甲酰氧基、链烯基氨甲酰氧基、烷酰氨基、卤代烷酰氨基或烷羰基链烯基;苯磺酰基;取代的苯基烷基,其中所述取代基可以选自卤素或烷基;亚烷二氧基;卤代苯氧基烷酰氨基烷基;烷硫基二唑基;哌啶基;哌啶烷基;噻唑基;烷基噻唑基;苯并噻唑基;卤代苯并噻唑基;呋喃基;烷基取代的呋喃基;呋喃烷基;吡啶基;烷基吡啶基;烷基噁唑基;四氢呋喃烷基;3-氰基噻吩基;烷基取代的噻吩基;4,5-亚烷基噻吩基;α-卤代烷基乙酰氨基苯基烷基;α-卤代烷基乙酰氨基硝基苯基烷基;α-卤代烷基乙酰氨基卤代苯基烷基;氰基链烯基;R1和R2连在一起时可形成一个由下列基团构成的结构哌啶基;烷基哌啶基;吡啶基;二或四氢吡啶基;烷基四氢吡啶基;吗啉基;烷基吗啉基;氮杂双环壬基;苯并烷基吡咯烷基;噁唑烷基;全氢化噁唑烷基;烷基噁唑烷基;全氢化喹啉基;烷氨基链烯基;亚烷基亚氨基;吡咯烷基;哌啶酮基;全氢化吖庚因基;全氢化吖辛因基;吡唑基;二氢吡唑基;哌嗪基;全氢化-1,4-二吖庚因基;二氢、四氢和全氢化喹啉基或异喹啉基;吲哚基;二氢和全氢化吲哚基;所述的结合后的R1和R2可被以上列举的那些独立的R1和R2基团取代;(Ⅱ)下列化合物之一α-[(氰基甲氧基)亚氨基]苯乙腈;α-[(1,3-二氧吡喃-2-基-甲氧基)-亚氨基]-苯乙腈;2-氯-4-三氟甲基-5-噻唑羧酸苄基酯;N-[4-(二氯亚甲基)-1,3-ditholan-2-ylidene]-α-甲基苯甲胺盐酸盐;二苯基甲氧基乙酸甲酯;1,8-萘二酸酐;4,6-二氯-2-苯基-嘧啶;2-氯-N-[1-(2,4,6-三甲基苯基)-乙烯基]乙酰胺;1,1-二氯丙酮缩乙二醇。
2.根据权利要求1的组合物,其特征在于,在成分(b)解毒剂的结构式Ⅱ中R为C1-3卤代烷基;R1和R2彼此独立地为C2-4链烯基或卤代链烯基或2,3-二氧戊环-2-基-甲基;R1和R2合并时,形成一个含O、S和/或N原子的饱和或不饱和的C5-10杂环,该杂环可被C1-5烷基、卤代烷基、烷氧基或烷氧烷基或卤代酰基取代。
3.根据权利要求2的组合物,其特征在于,所述成分(b)化合物为3-(二氯乙酰基)-2,2-螺环己基噁唑烷。
4.根据权利要求2的组合物,其特征在于,所述成分(b)化合物为3-(二氯乙酰基)-2,2-二甲基-5-(2-呋喃基)-噁唑烷。
5.根据权利要求2的组合物,其特征在于,所述成分(b)化合物为3-二氯乙酰基-2,2-二甲基-5-(2-噻吩基)-噁唑烷。
6.根据权利要求2的组合物,其特征在于,所述式Ⅱ化合物为4-(二氯乙酰基)-3,4-二氢-3-甲基-2H-1,4-苯并噁嗪。
7.一种组合物,其中含有除草有效量的3,6-二氯-2-甲氧基苯甲酸、其钠盐或钾盐、二甲铵盐或二乙胺盐,及解毒有效量的N,N-二烯丙基-二氯乙酰胺、3-(二氯乙酰基)-2,2,5-三甲基噁唑烷、3-(二氯乙酰基)-2,2-二甲基-5-(呋喃基)-噁唑烷、3-(二氯乙酰基)-2,2-螺环己基-噁唑烷、4-(二氯乙酰基)-3,4-二氢-3-甲基-2H-1,4-苯并噁嗪、α-〔(氰基甲氧基)亚氨基〕苯乙腈或α-〔(1,3-二氧代吡喃-2-基-甲氧基)亚氨基〕苯乙腈。
8.根据权利要求1的组合物,其特征在于,该组合物还含有另外一种或多种除草剂化合物作为所述式Ⅰ化合物的辅除草剂。
9.根据权利要求8的组合物,其特征在于,所述辅除草剂为具有下式的N-乙酰苯胺类化合物
式中R7为氢、C1-6烷基、卤代烷基、烷氧基、或烷氧基烷基,至多含6个碳原子的链烯基、卤代链烯基、炔基或卤代炔基,含有O、S、和/或N原子的C5-10杂环基或杂环基甲基,杂环上可被下列基团取代卤素、C1-4烷基、羰基烷基或羰基烷氧基烷基、硝基、氨基或氰基;R8为氢、卤素、硝基、氨基、C1-6烷基、烷氧基或烷氧基烷m为0-5。
10.根据权利要求9的组合物,其特征在于,所述N-乙酰苯胺类化合物为乙基乙草安、草不绿、丁草锁、甲氧毒草安或metazochlor。
11.根据权利要求10的组合物,其特征在于,其中所含的式Ⅰ化合物为除草有效量的3,6-二氯-2-甲氧基苯甲酸、其钠盐或钾盐、其二甲胺盐或二乙胺盐、或其二甲铵盐或二乙铵盐。
12.根据权利要求11的组合物,其特征在于,该组合物中所含的式Ⅱ化合物为解毒有效量的N,N-二烯丙基-二氯乙酰胺、N-(2-丙烯基)-N-(1,3-二氧戊环-2-基-甲基)二氯乙酰胺、或下式的1,3-噁唑烷基二氯乙酰胺类化合物
其中R4为氢;C1-4烷基、羟烷基、卤代烷基或烷氧基;C2-6烷氧烷基;苯基或具有5-10个环原子并含有O、S和/或N原子的、饱和或不饱和的杂环基;R5和R6彼此独立地为氢;C1-4烷基或卤代烷基;苯基或R4中的杂环基;也可以与它们所连接的碳原子一起形成一个C3-C7螺环烷基。
13.根据权利要求9的组合物,其特征在于,该组合物所含的式Ⅱ化合物为解毒有效量的下列化合物之一4-(二氯乙酰基)-3,4-二氢-3-甲基-2H-1,4-苯并噁嗪;2,2-二氯-1-(1,2,3,4-四氢-1-甲基-2-异喹啉基)-乙酮;顺/反-1,4-双(二氯乙酰基)-2,5-二甲基-哌嗪;N-(二氯乙酰基)-1,2,3,4-四氢喹哪啶;1,5-双(二氯乙酰基)-1,5-二氮杂环壬烷;1-二氯乙酰基-1-氮杂螺〔4,4〕壬烷。
14.降低具有下式的除草剂化合物及其农业上可接受的盐对作物的植物毒性的方法
其中R3为卤素、C1-5烷氧基、氨基或单或二C1-4烷氨基,n为0-5;该化合物是单独的或者与另外一种或多种作为所述式Ⅰ化合物之辅除草剂的除草剂化合物混合使用;该方法包括,在作物种植区施用解毒有效量的(ⅰ)具有下式的化合物
其中,R可以选自如下基团卤代烷基;卤代链烯基;烷基;链烯基;环烷基;环烷基烷基;卤素;氢;烷氧羰基;N-链烯基氨甲酰基烷基;N-链烯基氨甲酰基;N-烷基-N-炔基氨甲酰基;N-烷基-N-炔基氨甲酰基烷基;N-链烯基氨甲酰基烷氧基烷基;N-烷基-N-炔基氨甲酰基烷氧基烷基;炔氧基;卤代烷氧基;氰硫基烷基;链烯基氨基烷基;烷基羰基烷基;氰基烷基;氰氧基烷基;链烯基氨基硫酰烷基;烷硫基烷基;卤代烷基羰氧基烷基;烷氧羰基烷基;卤代链烯基羰氧基烷基;羟基卤代烷氧基烷基;羟基烷羰基烷氧基烷基;羟烷基;烷氧硫酰烷基;呋喃基、噻吩基;烷基二硫杂环戊烯基;噻吩烷基;苯基和取代的苯基,其中所述取代基可选自卤素、烷基、卤代烷基、烷氧基、氨甲酰基、硝基、羧酸及其盐类、卤代烷基氨甲酰基;苯基烷基;苯基卤代烷基;苯基链烯基;取代的苯基链烯基,其中所述取代基可以选自卤素、烷基、烷氧基、卤代苯氧基、苯基烷氧基;苯基烷基羰氧烷基;苯基环烷基;卤代苯基链烯氧基;卤代噻吩基烷基;卤代苯氧基烷基;双环烷基;链烯基氨甲酰基吡啶基;炔基氨甲酰基吡啶基;二链烯基氨甲酰基双环烯基;炔基氨甲酰基双环烯基;R1和R2可相同或不同,并可选自如下基团链烯基;卤代链烯基;氢;烷基;卤代烷基;炔基;氰基烷基;羟烷基;羟基卤代烷基;卤代烷基羰氧基烷基;烷基羰氧基烷基;烷氧基羰氧基烷基;烷硫基羰氧基烷基;烷氧羰基烷基;烷基氨甲酰氧基烷基;氨基;甲酰基;卤代烷基-N-烷酰氨基;卤代烷基酰氨基;卤代烷酰氨基烷基;卤代烷基-N-烷酰氨基烷基;卤代烷酰氨基链烯基;烷亚氨基;环烷基;烷基环烷基;烷氧烷基;烷基磺酰氧基烷基;巯基烷基;烷氨基烷基;烷氧羰基链烯基;卤代烷羰基;烷羰基;链烯基氨甲酰氧基烷基;环烷基氨甲酰氧基烷基;烷氧羰基;卤代烷氧羰基;卤代苯基氨甲酰氧基烷基;环烯基;苯基;取代的苯基,其中所述取代基可选自烷基、卤素、卤代烷基、烷氧基、卤代烷酰氨基、邻苯二酰氨基、羟基、烷基氨甲酰氧基、链烯基氨甲酰氧基、烷酰氨基、卤代烷酰氨基或烷羰基链烯基;苯磺酰基;取代的苯基烷基,其中所述取代基可以选自卤素或烷基;亚烷二氧基;卤代苯氧基烷酰氨基烷基;烷硫基二唑基;哌啶基;哌啶烷基;噻唑基;烷基噻唑基;苯并噻唑基;卤代苯并噻唑基;呋喃基;烷基取代的呋喃基;呋喃烷基;吡啶基;烷基吡啶基;烷基噁唑基;四氢呋喃烷基;3-氰基噻吩基;烷基取代的噻吩基;4,5-亚烷基噻吩基;α-卤代烷基乙酰氨基苯基烷基;α-卤代烷基乙酰氨基硝基苯基烷基;α-卤代烷基乙酰氨基卤代苯基烷基;氰基链烯基;R1和R2连在一起时可形成一个由下列基团构成的结构哌啶基;烷基哌啶基;吡啶基;二或四氢吡啶基;烷基四氢吡啶基;吗啉基;烷基吗啉基;氮杂双环壬基;苯并烷基吡咯烷基;噁唑烷基;全氢化噁唑烷基;烷基噁唑烷基;全氢化喹啉基;烷氨基链烯基;亚烷基亚氨基;吡咯烷基;哌啶酮基;全氢化吖庚因基;全氢化吖辛因基;吡唑基;二氢吡唑基;哌嗪基;全氢化-1,4-二吖庚因基;二氢、四氢和全氢化喹啉基或异喹啉基;吲哚基;二氢和全氢化吲哚基;所述的结合后的R1和R2可被以上列举的那些独立的R1和R2基团取代;或(ⅱ)下列化合物之一α-〔(氰基甲氧基)亚氨基〕苯乙腈;α-〔(1,3-二氧吡喃-2-基-甲氧基)-亚氨基〕-苯乙腈;2-氯-4-三氟甲基-5-噻唑羧酸苄基酯;N-〔4-(二氯亚甲基)-1,3-ditholan-2-ylidene〕-α-甲基苯甲胺盐酸盐;二苯基甲氧基乙酸甲酯;1,8-萘二酸酐;4,6-二氯-2-苯基-嘧啶;2-氯-N-〔1-(2,4,6-三甲基苯基)乙烯基〕乙酰胺;1,1-二氯丙酮缩乙二醇。
15.根据权利要求14的方法,其特征在于,所述辅除草剂为具有下式的N-乙酰苯胺类化合物,
式中R7为氢、C1-6烷基、卤代烷基、烷氧基、或烷氧基烷基,至多含6个碳原子的链烯基、卤代链烯基、炔基或卤代炔基,含有O、3、和/或N原子的C5-10杂环基或杂环基甲基,杂环上可被下列基团取代卤素、C1-4烷基、羰基烷基或羰基烷氧基烷基、硝基、氨基或氰基;R8为氢、卤素、硝基、氨基、C1-6烷基、烷氧基或烷氧基烷基;m为0-5。
16.根据权利要求15的方法,其特征在于,所述式Ⅰ化合物为3,6-二氯-2-甲氧基苯甲酸、其钠盐或钾盐、其二甲胺盐或二乙胺盐、其二甲铵盐或二乙铵盐。
17.根据权利要求16的方法,其特征在于,所述化合物为乙基乙草安、草不绿、丁草锁、甲氧毒草安或metazachlor。
18.根据权利要求17的方法,其特征在于,所述解毒剂化合物为下列化合物之一4-(二氯乙酰基)-3,4-二氢-3-甲基-2H-1,4-苯并噁嗪;2,2-二氯-1-(1,2,3,4-四氢-1-甲基-2-异喹啉基)-乙酮;顺/反-1,4-双(二氯乙酰基)-2,5-二甲基-哌嗪;N-(二氯乙酰基)-1,2,3,4-四氢喹哪啶;1,5-双(二氯乙酰基)-1,5-二氮杂环壬烷;1-二氯乙酰基-1-氮杂螺〔4,4〕壬烷。
19.根据权利要求17的方法,其特征在于,所述解毒剂化合物为N,N-二烯丙基-二氯乙酰胺、N-(2-丙烯基)-N-(1,3-二氧戊环-2-基-甲基)二氯乙酰胺或具有下式的1,3-噁唑烷二氯乙酰胺类化合物
其中R4为氢;C1-4烷基、羟烷基、卤代烷基或烷氧基;C2-6烷氧烷基;苯基或具有5-10个环原子并含有O、S和/或N原子的、饱和或不饱和的杂环基;R5和R6彼此独立地为氢;C1-4烷基或卤代烷基;苯基或R4中的杂环基;也可以与它们所连接的碳原子一起形成一个C3-C7螺环烷基。
20.一种组合物,该组合物含有甲氧二氯苯酸或其钠盐或钾盐、其二甲胺盐或二乙胺盐、或其二甲铵盐或二乙铵盐,及AD-67。
21.一种组合物,该组合物含有甲氧二氯苯酸或其钠盐或钾盐、其二甲胺盐或二乙胺盐、或其二甲铵盐或二乙铵盐,及3-(二氯乙酰基)-2,2-二甲基-5-(2-呋喃基)-噁唑烷。
22.一种组合物,该组合物含有乙基乙草安、甲氧二氯苯酸或其钠盐或甲盐、其二甲胺盐或二乙胺盐、或其二甲铵盐或二乙铵盐,及AD-67。
23.一种组合物,该组合物含有乙基乙草安、甲氧二氯苯酸或其钠盐或钾盐、其二甲胺盐或二乙胺盐、或其二甲铵盐或二乙铵盐,及3-(二氯乙酰基)-2,2-二甲基-5-(2-呋喃基)-噁唑烷。
24.一种组合物,该组合物含有草不绿、甲氧二氯苯酸或其钠盐或钾盐、其二甲胺盐或二乙胺盐、或其二甲铵盐或二乙铵盐,及AD-67。
全文摘要
这里所公开的内容涉及利用某些二氯乙酰胺和其它化合物,作为防护剂/解毒剂化合物来降低单独的或与其它辅除草剂化合物如α-卤化乙酰胺类混合使用的苯甲酸类除草剂对作物尤其是玉米的植物毒性。
文档编号A01N37/44GK1039949SQ8910553
公开日1990年2月28日 申请日期1989年7月28日 优先权日1988年8月1日
发明者努特·约翰·米勒, 布列特·海登·布斯勒 申请人:孟山都公司
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