水产品保鲜法及所用的胶原蛋白-脂质可食膜液的配制法
【技术领域】
[0001] 本发明设及一种含胶原蛋白的复合可食膜溶液的配制方法及该复合型可食膜在 水产品保鲜中的应用。
【背景技术】
[0002] 据统计，每年约有25%的水产品因保鲜不当导致腐败变质，造成极大的资源浪费。 其原因，主要是水产品体表和体内的微生物繁殖引起的。此外，冷冻条件下，肌肉内部冰晶 升华会造成水产品"干耗"，也是造成冷冻水产品品质下降的重要原因。因此，水产品保鲜是 水产品物流储运和加工领域的难题。
[0003] 目前，国内的产品保鲜技术主要是通过保水剂、抑菌剂和抗氧化剂的复配使用，抑 制微生物繁殖和脂肪氧化、减少储藏过程中水产品的水分损失，从而达到水产品冷藏/冷冻 保鲜效果。常用的保水剂是憐酸盐类无机盐，如六偏憐酸钢、Ξ聚憐酸钢、焦憐酸钢、憐酸Ξ 钢等，W及巧樣酸等有机酸类，例如中国专利CN 102948909A，CN 102370224 A等。常用的抑 菌剂包括甘氨酸、山梨醇、山梨酸钢、ε-聚赖氨酸、溶菌酶、乳酸链球菌素、茶多酪、壳聚糖 等，如中国专利CN 103222500 A，CN 103229822 A等。虽然运些保水剂和抑菌剂的应用实现 保鲜效果，但化学保鲜剂的大量使用带来的引起人们对食品安全的担忧。因此，开发安全无 毒的高效保鲜剂及其应用技术迫在眉睫。
[0004] 可食膜是近年来食品保鲜及包装材料领域的研究热点。可食膜是由可食性基材 (蛋白质、多糖、纤维素和脂类等)和增塑剂通过分子间作用力形成具有多孔网络结构的薄 膜。它通过包裹、涂布、微胶囊等形式覆盖于食品表面，可W阻隔水蒸汽及其它气体或各种 溶质的渗透，并对微生物污染具有一定的物理阻隔作用。根据成膜基材的不同，目前研究及 应用的可食膜可分为:多糖可食膜、蛋白质可食膜、脂质可食膜。
[0005] 作为保鲜剂和预包装材料，多糖及蛋白基材的可食膜已应用于水果、蔬菜等食品 保鲜，但在水产品保鲜的应用上受到限制，因为水产品表面和内部含水量都较高，而现有的 可食膜水溶性高，对水蒸汽的阻隔效果较差。
[0006] 研究表明，脂质基材有助于改善膜的阻水性能，降低膜的水溶性。国内外学者研究 报道，多糖和脂质成分为基材制成的复合型可食膜的水溶性和对水蒸汽的阻隔性显著降低 巧Ij邻渭等，1995;刘通讯等，1995;Schmi化 et al，2013)。
[0007] I型胶原蛋白广泛存在于皮肤、骨骼、软骨、肌腫、初带、牙齿等组织和器官，约占动 物体总蛋白的30%。1型胶原蛋白是一种线性高分子蛋白，具有优良的成膜特性。与多糖相 比，胶原蛋白的溶解性更低，且具有优良的保水特性。国内学者对胶原蛋白的成膜特性进行 了大量研究，先后报道了水产源胶原蛋白（鱼鱗、鱼皮胶原蛋白）W及哺乳动物源胶原蛋白 (猪皮、羊角胶原蛋白）的成膜工艺，W及胶原蛋白-壳聚糖共混膜的制备工艺及特性。
[000引然而，天然I型胶原蛋白是高分子物质，分子量高达200邸a，在纯水中的溶解度较 低。为提高提取效率，商品化的I型胶原蛋白提取过程中，常加入胃蛋白酶、中性蛋白酶等复 合酶。然而，由于运些酶的酶切位点的不固定，多点酶切使产品中的胶原蛋白形成一系列大 小不同的片段，分子量分布较宽。过度的酶切形成大量的小分子片段，因分子链较短，线性 度降低，成膜性能大大降低。因此，现有的胶原蛋白可食膜中，胶原蛋白含量较高（多为3%-10%，较优的浓度为6%-8%。由于胶原蛋白含量高，制备的可食膜较厚，透光性差，成本高， 严重影响了胶原蛋白性能。
【发明内容】
[0009] 本发明要解决的技术问题是提供一种水溶性低、能有效阻隔水蒸汽的胶原蛋白-脂质可食膜溶液的配制方法，及其在水产品保鲜中的应用技术。
[0010] 为了解决上述技术问题，本发明提供一种胶原蛋白-脂质可食膜液的配制方法，包 括W下步骤：
[0011] 1 )、向蒸馈水中加入天然I型胶原蛋白，于40~50°C、150~400转/分钟揽拌15~30 分钟，得到天然I型胶原蛋白与蒸馈水的混合液;所述天然I型胶原蛋白与蒸馈水的重量体 积比为5~30g/l;
[001 ^ 2 )、对胶原蛋白进行低分子化处理；
[0013] 将天然I型胶原蛋白与蒸馈水的混合液冷却至36~38°C(较佳为37°C)，保溫条件 下，先调节pH至9.2~9.5(可利用1.0M氨氧化钢溶液进行调节），然后加入赖氨酷肤链内切 酶(英文名Lysyl E：ndop邱tidase，也即，重组赖氨酷肤链内切酶LysC，英文名：Recombinant Lysyl Endopeptidase)，80~120转/分钟揽拌酶解30~50分钟，得到胶原蛋白溶液(为均一 的胶原蛋白溶液）；
[0014] 所述赖氨酷肤链内切酶与步骤1)中的天然I型胶原蛋白的重量比为0.025~ 0.05 %，所述赖氨酷肤链内切酶活性为2~1 OAU/mg;
[0015] 3)、向胶原蛋白溶液中加入脂质成分、月桂酸单甘醋和甘油，于200~500转/分钟 揽拌10~20分钟，得到胶原蛋白-脂质乳化液；
[0016] 所述脂质成分与步骤1)中的蒸馈水的重量体积比为5~25g/L，所述月桂酸单甘醋 与步骤1)中的蒸馈水的重量体积比为3~15g/L，所述甘油与步骤1)中的蒸馈水的重量体积 比为10~38g/l;
[0017] 4)、向胶原蛋白-脂质乳化液中加入氯化巧和增效剂，于1000~2000bar压力下均 质3~6分钟，得均质液；
[0018] 所述氯化巧与步骤1)中的蒸馈水的重量体积比为10~40g/l;所述增效剂与步骤 1)中的蒸馈水的重量体积比为1~8g/l;
[0019] 5)、将均质液于60~85°C水浴20~40分钟（目的是使上述膜组份适度交联），然后 冷却至室溫，再真空（可置于〇.〇9MPa真空度下）脱气3~5分钟，得到胶原蛋白-脂质可食膜 液(为均一的胶原蛋白-脂质可食膜液）。
[0020] 作为本发明的胶原蛋白-脂质可食膜液的配制方法的改进：
[0021] 所述脂质成分为栋桐酸、栋桐油酸、硬脂酸、油酸、亚油酸、亚麻酸中的至少一种。
[0022] 作为本发明的胶原蛋白-脂质可食膜液的配制方法的进一步改进：
[0023] 所述增效剂为维生素 C、维生素 E、茶多酪、乳酸链球菌素中的至少一种。
[0024] 作为本发明的胶原蛋白-脂质可食膜液的配制方法的进一步改进，包括W下步骤： [00剧 1)、天然I型胶原蛋白70g中加入化蒸馈水，45°C，300转/分钟揽拌25分钟，得天然I 型胶原蛋白与蒸馈水的混合液；
[0026] 所述天然I型胶原蛋白是W猪皮:鸡皮:鱼皮= 3:2:2重量比的混合料作为原料制 备而得；
[0027] 2)、上述混合液冷却至37°C并保溫，1.0M氨氧化钢调节pH至9.4,再加入30mg活性 为8AU/mg的赖氨酷肤链内切酶，100转/分钟揽拌酶解35分钟，得到胶原蛋白溶液；
[00%] 3)、向上述胶原蛋白溶液加入亚油酸30g、栋桐酸30g和月桂酸单甘脂40g和甘油 80g，350转/分钟揽拌20分钟，得到胶原蛋白-脂质乳化液；
[0029] 4)、向胶原蛋白-脂质乳化液中加入120g氯化巧、15g维生素 C和15g茶多酪后， 20(K)bar均质4分钟，得均质液；
[0030] 5)、将均质液于65°C水浴30分钟后冷却至室溫，再于0.09MPa条件下减压脱气5分 钟，得到胶原蛋白-脂质可食膜液。
[0031] 本发明还同时提供了利用上述方法配制而得的胶原蛋白-脂质可食膜液进行的水 产品保鲜法，将洗净的新鲜水产品依次进行如下步骤：<