解后加入无水化OAc，得到混合物，将混合物转移至内衬聚四氣己締的不诱钢 高压蓋中，密封，将内衬聚四氣己締的不诱钢高压蓋放置在烘箱内，在温度为220°C的条件 下反应她，反应完成后自然冷却至室温，得到黑色产物，将黑色产物通过在转速为1200化/ min的条件下离屯、30min，然后采用无水己醇洗漆=次，得到的沉淀物在60°C下干燥，得 到干燥的沉淀物，然后将干燥的沉淀物在蒸馈水中超声分散20min?40min，得到浓度为 0. 5mg/g?2. 5mg/g的纳米化化水分散液；所述无水化C1 3与巧樣酸钢二水合物的摩尔比 为1:0. 4 ;所述无水化化与无水化OAc的摩尔比为1:3 ;
[0017] S、制备纳米复合纤维；①将质量浓度8%?15%的PVA溶液、步骤一得到的浓 度为Img/g?4mg/g的PF-化水溶液和步骤二得到的浓度为0. 5mg/g?2. 5mg/g的纳米 化化水分散液混合，揽拌均匀制得纺丝液，纺丝液中PVA质量分数达到6%?10% ;②将 纺丝液加入到5. OmL注射器内，然后固定在微量注射累上，将侣巧固定在接收板上，调节注 射累，当流速稳定后打开高压静电发生器，进行静电纺丝，即可得到具有光电磁特性的复合 纳米纤维材料；步骤①所述质量浓度8%?15%的PVA溶液和步骤一得到的浓度为Img/ g?4mg/g的PF-化水溶液的体积比为1: (0. 1?0. 5);步骤①所述质量浓度8 %?15% 的PVA溶液和步骤二得到的浓度为0. 5mg/g?2. 5mg/g的纳米化化水分散液的体积比为 1: (0. 1?0. 5);步骤②所述静电纺丝的参数为；环境温度为20°C?35°C、湿度为20%? 40%、纺丝电压为lOkV?20kV、接收距离为10cm?25畑1、注射器针头内径为0. 30mm? 1. 25mm、注射累流速为0. 5血A?1. 5血A。
[0018] 本实施方式步骤一得到的水溶性聚巧PF-化的结构式为：
[0019]
【主权项】
1. 一种具有光电磁特性的复合纳米纤维材料的制备方法，其特征在于具有光电磁特性 的复合纳米纤维材料的制备方法是按W下步骤进行： 一、 水溶性聚巧PF-化的制备；①将2, 7-二漠巧和1，3-二漠丙烧加入到第一 Schlenk 瓶中，再向第一 Schlenk瓶中加入四了基漠化锭和质量分数为40%?60%的KOH水溶液， 反应化?她，反应完成后通过萃取、洗漆、干燥、抽滤和旋蒸得到固体产物，将固体产物采 用柱层析进行分离，得到2, 7-二漠-9, 9-二（3-漠丙基）巧单体；②向第二Schlenk瓶中 加入对苯二棚酸、步骤①得到的2, 7-二漠-9, 9-二（3-漠丙基）巧单体和甲苯，再向第二 Schlenk瓶中加入钮催化剂和浓度为3mol/L的化2〇)3溶液，抽真空，通N2,在温度为90°C? ll〇°C的恒温水浴下反应40h?50h，反应完成后采用正己烧重结晶得到聚合物，然后将聚 合物经过索氏提取、旋蒸、烘干得到9, 9-二（3-漠丙基）-2-苯基巧；⑨向第S Schlenk瓶 中加入甲醇和钢，待钢完全溶解后，再向第S Schlenk瓶中加入琉基己酸，揽拌30min，再加 入溶有步骤②得到的9, 9-二（3-漠丙基）-2-苯基巧的丙酬溶液，通馬室温下反应2化? 40h，反应停止后，直接过滤，得到水溶性聚巧PF-Na，然后配制成溶液得到浓度为Img/g? 4mg/g的PF-化水溶液；步骤①所述2, 7-二漠巧和1，3-二漠丙烧的摩尔比为1: (7?9); 步骤①所述2, 7-二漠巧与四了基漠化锭的质量比为1: (0. 002?0. 005);步骤①所述四了 基漠化锭的质量和质量分数为40%?60%的KOH水溶液的体积的比为Ig:巧?40)mL ;步 骤②所述对苯二棚酸和步骤①得到的2, 7-二漠-9, 9-二（3-漠丙基）巧单体的摩尔比为 1:1 ;步骤②所述对苯二棚酸的质量和甲苯的体积比为Ig: (50?250)mL ;步骤②所述钮催 化剂的质量和甲苯的体积的比为Ig: (250?1000)mL ;步骤②所述钮催化剂的质量和浓度 为3mol/L的NasCOs溶液的体积的比为Ig: (250?1000)mL ;步骤⑨所述钢的质量和甲醇的 体积的比为Ig: (60?270)血；步骤⑨所述钢和琉基己酸的质量比为1: (0. 4?2. 5);步骤 ⑨所述溶有步骤②得到的9, 9-二（3-漠丙基）-2-苯基巧的丙酬溶液和甲醇的体积比为 1: (0. 3?0. 8);步骤⑨所述溶有步骤②得到的9, 9-二（3-漠丙基）-2-苯基巧的丙酬溶液 中步骤②得到的9, 9-二（3-漠丙基）-2-苯基巧的浓度为0. 0048g/mL ; 二、 纳米化化水分散液的制备；将无水化Cl 3加入到二甘醇中揽拌至完全溶解，得到 澄清溶液；然后向澄清溶液中加入巧樣酸钢二水合物，在80°C的热水浴中加热至巧樣酸钢 完全溶解后加入无水化OAc，得到混合物，将混合物转移至内衬聚四氣己締的不诱钢高压蓋 中，密封，将内衬聚四氣己締的不诱钢高压蓋放置在烘箱内，在温度为220°C的条件下反应 她，反应完成后自然冷却至室温，得到黑色产物，将黑色产物通过在转速为120(K)r/min的 条件下离屯、30min，然后采用无水己醇洗漆=次，得到的沉淀物在60°C下干燥，得到干燥的 沉淀物，然后将干燥的沉淀物在蒸馈水中超声分散20min?40min，得到浓度为0. 5mg/g? 2. 5mg/g的纳米化3〇4水分散液；所述无水化C13与巧樣酸钢二水合物的摩尔比为1:0. 4 ;所 述无水化CI3与无水化OAc的摩尔比为1:3 ; S、制备纳米复合纤维；①将质量浓度8%?15%的PVA溶液、步骤一得到的浓度为 Img/g?4mg/g的PF-化水溶液和步骤二得到的浓度为0. 5mg/g?2. 5mg/g的纳米化3〇4水 分散液混合，揽拌均匀制得纺丝液，纺丝液中PVA质量分数达到6%?10% ;②将纺丝液加 入到5. OmL注射器内，然后固定在微量注射累上，将侣巧固定在接收板上，调节注射累，当 流速稳定后打开高压静电发生器，进行静电纺丝，即可得到具有光电磁特性的复合纳米纤 维材料；步骤①所述质量浓度8%?15%的PVA溶液和步骤一得到的浓度为Img/g?4mg/ g的PF-化水溶液的体积比为1: (0. 1?0. 5);步骤①所述质量浓度8 %?15 %的PVA溶 液和步骤二得到的浓度为0. 5mg/g?2. 5mg/g的纳米化3〇4水分散液的体积比为1: (0. 1? 0. 5);步骤②所述静电纺丝的参数为；环境温度为20°C?35°C、湿度为20%?40%、纺丝 电压为lOkV?20kV、接收距离为10cm?25畑1、注射器针头内径为0. 30mm?1. 25mm、注射 累流速为0. 5血A?1. 5血A。
2. 根据权利要求1所述的一种具有光电磁特性的复合纳米纤维材料的制备方法，其特 征在于步骤一中步骤①所述2, 7-二漠巧和1，3-二漠丙烧的摩尔比为1:8。
3. 根据权利要求1所述的一种具有光电磁特性的复合纳米纤维材料的制备方法，其特 征在于步骤一中步骤①所述四了基漠化锭的质量和质量分数为40%?60%的K0H水溶液 的体积的比为Ig: 30血。
4. 根据权利要求1所述的一种具有光电磁特性的复合纳米纤维材料的制备方法，其特 征在于步骤一中步骤②所述钮催化剂为Pd (P化3) 4。
5. 根据权利要求1所述的一种具有光电磁特性的复合纳米纤维材料的制备方法，其特 征在于步骤一中步骤②在温度为105°C的恒温水浴下反应4她。
6. 根据权利要求1所述的一种具有光电磁特性的复合纳米纤维材料的制备方法，其特 征在于步骤一中步骤⑨所述钢和琉基己酸的质量比为1:1。
7. 根据权利要求1所述的一种具有光电磁特性的复合纳米纤维材料的制备方法，其特 征在于步骤S中步骤①纺丝液中PVA质量分数达到8%。
8. 根据权利要求1所述的一种具有光电磁特性的复合纳米纤维材料的制备方法，其特 征在于步骤S中步骤①所述质量浓度8%?15%的PVA溶液和步骤一得到的浓度为Img/ g?4mg/g的PF-化水溶液的体积比为1:0. 2。
9. 根据权利要求1所述的一种具有光电磁特性的复合纳米纤维材料的制备方法，其特 征在于步骤S中步骤①所述质量浓度8%?15%的PVA溶液和步骤二得到的浓度为0. 5mg/ g?2. 5mg/g的纳米化3〇4水分散液的体积比为1 2。
10. 根据权利要求1所述的一种具有光电磁特性的复合纳米纤维材料的制备方法，其 特征在于步骤=中步骤②所述静电纺丝的参数为；环境温度为30°C、湿度为30%、纺丝电 压为15kV、接收距离为16cm、注射器针头内径为0. 51mm、注射累流速为1血A。
【专利摘要】一种具有光电磁特性的复合纳米纤维材料的制备方法，它涉及一种具有光电磁特性的复合纳米纤维材料的制备方法。本发明是要解决现有方法制备的纳米纤维材料化学稳定性差、操作复杂、生物相容性差且毒性大的问题。方法：一、水溶性聚芴(PF-Na)的制备：通过2,7-二溴芴与1,3-二溴丙烷合成聚芴单体；通过对苯二硼酸和聚芴单体合成聚9,9-二(3-溴丙基)-2-苯基芴PF；通过PF和巯基乙酸合成水溶性聚芴PF-Na；二、水热法合成水溶性Fe3O4纳米颗粒；三、湿法混合静电纺丝法制备具有光电磁特性的复合纳米纤维材料。本发明用于制备具有光电磁特性的复合纳米纤维材料。
【IPC分类】D01F8-16, D01F8-10, D01D5-00, C08G61-02, D01F1-10, D01D1-02
【公开号】CN104532396
【申请号】CN201410811023
【发明人】王淑红, 虢德超, 仲华, 孙治尧, 汪成, 高洋, 藏琳琳, 鲁镝思
【申请人】黑龙江大学
【公开日】2015年4月22日
【申请日】2014年12月23日