(甲基)丙烯酸酯的制造方法

专利名称：(甲基)丙烯酸酯的制造方法
技术领域：
本发明涉及使由(甲基)丙烯酸和脂肪酸酐反应而获得的(甲基)丙烯酸酐与醇反应而制造(甲基)丙烯酸酯的方法以及精制法。作为制造(甲基)丙烯酸酯的方法，已知有使(甲基)丙烯酸酐与醇反应的方法等。在专利文献1中记载了，在25°c的水中、在酸度(PKa)为11以下的碱性化合物的共存下使(甲基)丙烯酸酐与仲醇类或叔醇类反应的方法。通常，在利用了(甲基)丙烯酸酐的(甲基)丙烯酸酯的制造中，使用精制过的(甲基)丙烯酸酐。作为(甲基)丙烯酸酐的精制法，专利文献1中记载了用PH7. 5 13. 5的碱水溶液对含有(甲基)丙烯酸酐的反应液进行中和洗涤的方法，专利文献2中记载了对粗产物进行分别蒸馏的方法。然而，在对含有(甲基)丙烯酸酐的溶液进行中和洗涤的方法中，(甲基)丙烯酸酐的一部分被水解这一点成为问题，另外产生大量的洗涤废水，因而需要对其进行处理。在对含有(甲基)丙烯酸酐的溶液进行分别蒸馏的方法中，(甲基)丙烯酸酐的一部分成为初馏、釜残而无法回收这一点成为问题，在蒸馏时也可能会发生聚合。如上所述，在对(甲基)丙烯酸酐进行精制的方法中，无法避免(甲基)丙烯酸酐的损失。在专利文献3中记载了(甲基)丙烯酸苯酯的制造方法，其特征在于，使未精制的 (甲基)丙烯酸酐与酚类反应。然而，根据本发明人的研究，判明了 在未精制的(甲基)丙烯酸酐中包含有百分之几的在(甲基)丙烯酸酐的双键的一方或双方上迈克尔加成有乙酸或(甲基)丙烯酸的化合物。如果使醇与这些迈克尔加成的化合物进行反应，则生成下述通式(II)所示的在(甲基)丙烯酸酯中迈克尔加成有(甲基)丙烯酸的结构的化合物。由此，在专利文献3的制法中，以醇为基准的(甲基)丙烯酸酯的收率降低这一点成为问题， 另外，在对目标产物(甲基)丙烯酸酯进行蒸馏时，存在通式(II)所示的酯混入这一问题。
权利要求
1. 一种(甲基)丙烯酸酯的制造方法，其特征在于，其为包含下述工序(1)、(幻和(3) 的(甲基)丙烯酸酯的制造方法，在90°C以上的温度下进行工序O)的反应
2. 一种(甲基)丙烯酸酯的制造方法，其特征在于，其为包含下述工序(1)、(幻和(3) 的(甲基)丙烯酸酯的制造方法，在90°C以上的温度下进行工序(3)的蒸馏(1)使下述通式(I)所示的脂肪酸酐与(甲基)丙烯酸反应，边移除副产的脂肪酸边制造(甲基)丙烯酸酐的工序，
3. 一种(甲基)丙烯酸酯的制造方法，其包含下述工序(1)、O)、(2’ )和(3) (1)使下述通式(I)所示的脂肪酸酐与(甲基)丙烯酸反应，边移除副产的脂肪酸边制造(甲基)丙烯酸酐的工序，
4. 一种(甲基)丙烯酸酯的制造方法，其包含下述工序(1)“2)“2”)和(3) (1)使下述通式(I)所示的脂肪酸酐与(甲基)丙烯酸反应，边移除副产的脂肪酸边制造(甲基)丙烯酸酐的工序，
5.根据权利要求1所述的(甲基)丙烯酸酯的制造方法，其特征在于，向所述工序(2) 中获得的反应液中添加选自由碱金属或碱土金属的氢氧化物、碱金属或碱土金属的碳酸盐、碱金属或碱土金属的碳酸氢盐、碱金属或碱土金属的氧化物组成的组中的至少1种碱性化合物，使该反应液中残存的(甲基)丙烯酸酐水解。
6.根据权利要求2所述的(甲基)丙烯酸酯的制造方法，其特征在于，向所述工序(2) 中获得的反应液中添加选自由碱金属或碱土金属的氢氧化物、碱金属或碱土金属的碳酸盐、碱金属或碱土金属的碳酸氢盐、碱金属或碱土金属的氧化物组成的组中的至少1种碱性化合物，使该反应液中残存的(甲基)丙烯酸酐水解。
7.根据权利要求3所述的(甲基)丙烯酸酯的制造方法，其特征在于，向所述工序(2) 中获得的反应液中添加选自由碱金属或碱土金属的氢氧化物、碱金属或碱土金属的碳酸盐、碱金属或碱土金属的碳酸氢盐、碱金属或碱土金属的氧化物组成的组中的至少1种碱性化合物，使该反应液中残存的(甲基)丙烯酸酐水解。
8.根据权利要求4所述的(甲基)丙烯酸酯的制造方法，其特征在于，向所述工序(2) 中获得的反应液中添加选自由碱金属或碱土金属的氢氧化物、碱金属或碱土金属的碳酸盐、碱金属或碱土金属的碳酸氢盐、碱金属或碱土金属的氧化物组成的组中的至少1种碱性化合物，使该反应液中残存的(甲基)丙烯酸酐水解。
9.根据权利要求5所述的(甲基)丙烯酸酯的制造方法，其特征在于，相对于所述反应液中残存的(甲基)丙烯酸酐1摩尔，将0. 1 10摩尔的水添加于该反应液中，使该(甲基)丙烯酸酐水解。
10.根据权利要求6所述的(甲基)丙烯酸酯的制造方法，其特征在于，相对于所述反应液中残存的(甲基)丙烯酸酐1摩尔，将0.1 10摩尔的水添加于该反应液中，使该(甲基)丙烯酸酐水解。
11.根据权利要求7所述的(甲基)丙烯酸酯的制造方法，其特征在于，相对于所述反应液中残存的(甲基)丙烯酸酐1摩尔，将0.1 10摩尔的水添加于该反应液中，使该(甲基)丙烯酸酐水解。
12.根据权利要求8所述的(甲基)丙烯酸酯的制造方法，其特征在于，相对于所述反应液中残存的(甲基)丙烯酸酐1摩尔，将0. 1 10摩尔的水添加于该反应液中，使该(甲基)丙烯酸酐水解。
13.一种(甲基)丙烯酸酯的制造方法，其包含下述工序(i)及工序(ii) (i)使醇与(甲基)丙烯酸酐反应而制造(甲基)丙烯酸酯的工序；( )向所述工序⑴中制造的含有(甲基)丙烯酸酯的反应液中添加选自由碱金属或碱土金属的氢氧化物、碱金属或碱土金属的碳酸盐、碱金属或碱土金属的碳酸氢盐、碱金属或碱土金属的氧化物组成的组中的至少1种碱性化合物，从而使残存的(甲基)丙烯酸酐水解的工序。
14.根据权利要求13所述的(甲基)丙烯酸酯的制造方法，其特征在于，相对于反应液中残存的(甲基)丙烯酸酐1摩尔，将0.1 10摩尔的水添加于该反应液中，使该(甲基)丙烯酸酐水解。
全文摘要
本发明提供一种(甲基)丙烯酸酯的制造方法，其以高收率获得高纯度的(甲基)丙烯酸酯，并且(甲基)丙烯酸酐的损失少。所述方法以高收率回收(甲基)丙烯酸。此外，可以容易地进行(甲基)丙烯酸酯的精制。所述(甲基)丙烯酸酯的制造方法包含以下工序(1)使特定的脂肪酸酐与(甲基)丙烯酸反应，边移除副产的脂肪酸边制造(甲基)丙烯酸酐的工序；(2)使醇与通过前述工序(1)的反应而得到的未精制的(甲基)丙烯酸酐优选在90℃以上反应，而获得(甲基)丙烯酸酯的工序；(3)通过优选在90℃以上蒸馏而回收(甲基)丙烯酸的工序。另外，可进一步在90℃以上的温度下对工序(2)中获得的反应液进行加热或蒸馏。
文档编号C07C69/54GK102307843SQ20108000688
公开日2012年1月4日 申请日期2010年2月4日 优先权日2009年2月5日
发明者安斋竜一, 小仓邦义, 野上弘之 申请人:三菱丽阳株式会社