碳原子桥联链状多二茂铁化合物的合成的制作方法
【专利摘要】本发明提供一种以二茂铁为初始原料合成碳原子桥联链状多二茂铁化合物的方法，涉及金属有机合成领域，本发明是将二茂铁以及碳原子桥联的二茂铁化合物作为原料，通过酸催化下与酮的缩合反应，在80℃的条件下反应3h后经分离纯化得到产品。该类化合物表现出良好的氧化还原特性，在电化学性能方面具有潜在应用价值，将为二茂铁分子器件，特别是分子导线、分子开关的设计提供筛选物种。
【专利说明】碳原子桥联链状多二茂铁化合物的合成
【技术领域】
[0001] 本发明涉及金属有机合成领域，特别是涉及到碳原子桥联链状多二茂铁化合物的 合成方法。
【背景技术】
[0002] 原子桥联多二茂铁链状化合物是理想的具备多氧化还原中心的分子，在受到外加 电场的作用下，分子内铁中心表现出良好的可逆的氧化还原特性，同时二茂铁单元间有着 良好的电子交互特性，使得其在分子器件，特别是分子导线、分子开关等研究与应用领域具 有广阔的前景。文献已经报道了硅、锗、硫、硒、碲等多种原子桥联多二茂铁衍生物的合成， 该类化合物通常是通过金属催化下二茂铁螺环的热开环聚合反应获得，但该类方法成本 高，尤其是对碳原子二茂铁螺环的前体受分子键长的限制而不能制得，所以碳原子桥联的 链状多二茂铁衍生物仍未见文献报道。为了给二茂铁衍生物分子器件的设计提供更多的筛 选物种，本发明合成了多种碳原子桥联的链状多二茂铁衍生物。
【发明内容】
[0003] 本发明的目的是提供一种操作简便、产物易于分离、切实可行的合成碳原子桥联 链状多二茂铁化合物的方法，并采用循环伏安法测试其电化学性质。
[0004] 本发明所提供的合成碳原子桥联链状多二茂铁化合物的具体方法是，将二茂铁以 及具有不同二茂铁单元数的碳原子桥联二茂铁化合物在酸催化下与不同的酮在惰性气体 保护下进行缩合反应，反应3小时后，反应液经浓缩、分离、提纯得到首尾相接、排列整齐的 碳原子桥联链状多二茂铁化合物。
[0005] 所述溶剂为无水甲醇、甲苯、二氯甲烷、石油醚、正己烷、乙腈等常用溶剂，所述溶 剂在使用前无需处理。
[0006] 所述初始原料二茂铁购买后可直接使用无需处理。
[0007] 所述的酮为
【权利要求】
1. 本发明所提供的合成碳原子桥联链状多二茂铁化合物的具体方法是：在惰性 气体保护下，将二茂铁以及具有不同二茂铁单元数的碳原子桥联二茂铁化合物与酮
1 R = CmH2m+1, m = 1?6)进行酸催化缩合反应,80°C反应3小时后，经分离纯 化得到首尾相接、排列整齐的碳原子桥联链状多二茂铁产物I。
2. 根据权利要求书1所述的合成方法，其特征在于：所述溶剂为无水甲醇、甲苯、二氯 甲烷、石油醚、正己烷、乙腈等常用溶剂，所述的酮为
，R = CmH2m+1，m = 1?6)， 使用前均无需处理。
3. 根据权利要求书1所述的合成碳原子桥联链状多二茂铁化合物的方法，其特征在 于：所述反应原料的摩尔配比为，合成含有奇数个二茂铁化合物时：两种含二茂铁基原料 及酮的比为1. 0 : 1. 0 : 1. 1-1. 4 ;合成含有偶数个二茂铁化合物时：含二茂铁基原料与酮 的比为 1. 0 : 〇· 5-0. 7。
4. 根据权利要求书1所述的合成方法合成的碳原子桥联链状多二茂铁化合物在电化 学性能方面具有潜在的应用价值。
【文档编号】C07F17/02GK104098611SQ201410380340
【公开日】2014年10月15日 申请日期:2014年8月5日 优先权日:2014年8月5日
【发明者】解瑞俊, 韩利民, 竺宁, 洪海龙, 索全伶 申请人:内蒙古工业大学