本申请要求2015年11月19日提交的美国临时申请第62/257,527号的权益和优先权，所述申请的内容全文并入本文中。
本发明大体上涉及制备苯乙烯-顺丁烯二酸-丙烯酸树脂的水溶液，并且，具体地说其作为载体树脂的用途。
技术实现要素：
在一个方面，本文提供制备含环酰亚胺聚合物的水溶液的方法，所述方法包括：在足以形成具有酰亚胺与起始酸酐比率为约1:2到约1.5:2的含环酰亚胺聚合物的水溶液的温度和时间下，加热环酸酐与中和剂的比率为约1:1到约1:1.5的具有第一中和剂的含环酸酐聚合物的水溶液。在一些实施例中，温度为约130℃到约155℃。在一些实施例中，环酸酐与中和剂的比率为约1:1，并且环酰亚胺与酸基比率为约1:2。在一些实施例中，含环酸酐聚合物为苯乙烯-顺丁烯二酸酐聚合物。在一些实施例中，苯乙烯-顺丁烯二酸酐聚合物的苯乙烯与顺丁烯二酸酐的比率为约1:1到约3:1。在一些实施例中，含环酸酐聚合物进一步含有丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯或二异丁烯重复单元，或其任何两种或更多种的组合。在一些实施例中，方法进一步含有在低于约90℃的温度下将第二中和剂添加到含环酰亚胺聚合物的水溶液以形成中和的聚合物。在一些实施例中，第一中和剂为由式nr2r3r4表示的胺，其中r2、r3和r4独立地为h、c1-12烷基或c1-12芳基。在一些实施例中，第一中和剂为nh3。在一些实施例中，第二中和剂为碱金属氢氧化物、碱金属氧化物、碱土金属氢氧化物、碱土金属氧化物，或由式nr2r3r4表示的胺，其中r2、r3和r4独立地为h、c1-12烷基或c1-12芳基。在一些实施例中，第二中和剂为naoh、koh或nh3。在一些实施例中，时间为约1小时到5小时。在一些实施例中，水溶液的ph为约7到约10。在一些实施例中，含酰亚胺聚合物的数均分子量为约5,000g/mol到约15,000g/mol。在一些实施例中，含环酰亚胺聚合物的水溶液的粘度为约10cps到约500,000cps。在一些实施例中，含环酰亚胺聚合物的水溶液的粘度为约10cps到约5,000cps。在一些实施例中，含环酰亚胺聚合物的tg为约150℃到约230℃。在一些实施例中，含环酰亚胺聚合物在水溶液中存在约10wt％到约35wt％。在一些实施例中，含环酰亚胺聚合物在水溶液中存在约25wt％到约30wt％。
在另一个方面，本文提供根据本文所描述的方法制备的含环酰亚胺聚合物的水溶液。在一些实施例中，水溶液在环境温度下90天相对于水溶液在其制备时的粘度呈现粘度增加小于20％。
在另一个方面，本文提供含有以下的水性组合物
(a)由包括顺丁烯二酸酐的共聚单体和经取代烯系共聚单体形成的溶解的含环酰亚胺树脂，其中
(i)树脂包括部分中和的顺丁烯二酰胺-酸物质；并且
(ii)树脂的氧含量为约5％到约30％，基于干固体，酸值为至少60mgkoh/g，并且基于干固体，胺碱值为至少60mg/koh；
(iii)树脂的数均分子量为约1,000d到约10,000d；并且
(iv)经取代烯系共聚单体包括苯乙烯；和
(b)占总固体重量的0％-80％的乳液粒子。
在一些实施例中，在树脂的平均摩尔重复单元中苯乙烯与顺丁烯二酸酐的比率为1:1到5:1。在一些实施例中，经取代烯系共聚单体进一步包括c6-c20α-烯烃；树脂在共聚单体重复单元中的苯乙烯的百分比为0％到80％；并且顺丁烯二酸酐为树脂的平均摩尔重复单元的33％到50％。在一些实施例中，树脂进一步含有水解的二酸；顺丁烯二酰胺-酸物质通过中和胺部分中和；中和胺含有氨或伯胺；并且树脂的顺丁烯二酰胺-酸物质和水解的二酸的中和度为至少50％。在一些实施例中，相对于存在于树脂中的顺丁烯二酸单体的量，树脂的酰亚胺化程度为约25％到约75％。在一些实施例中，相对于存在于树脂中的顺丁烯二酸单体的量，树脂的酰亚胺化程度为约25％到约50％范围。在一些实施例中，树脂由包括丙烯酸、甲基丙烯酸、苯乙烯、α-甲基苯乙烯和顺丁烯二酸酐的共聚单体形成。在一些实施例中，乳液粒子在与树脂共混之前在存在表面活性剂的情况下由丙烯酸酯和苯乙烯系单体的初始聚合形成。在一些实施例中，乳液粒子在存在树脂的情况下由丙烯酸酯和苯乙烯系单体的聚合形成。
在另一个方面，本文提供制备树脂切割料的方法，方法包括通过将树脂引入到基于树脂中顺丁烯二酸酐单元的二酸当量为30％到80％的中和胺的初始进料在80℃和150℃之间的温度下切割树脂，其中树脂由包括顺丁烯二酸酐和苯乙烯的共聚单体形成；并且树脂切割料为水溶性的。在一些实施例中，25％到75％的顺丁烯二酸酐单元为酰亚胺化的。在一些实施例中，25％到75％的顺丁烯二酸酐单元为酰亚胺化的，并且树脂切割料的任何羧基物质的所得中和度为50％到100％。
附图说明
图1为根据实例1粘度和ph对中和度(dn)曲线的双轴图。
具体实施方式
下文描述各种实施例。应注意，具体实施例不旨在作为穷尽性的描述或对本文论述的更广方面的限制。结合具体实施例描述的一个方面不必限于所述实施例，并且可用任何其它(一个或多个)实施例实践。
如本文中所用，“约”将为本领域的普通技术人员理解并且在使用它的上下文中在一定程度上将变化。如果使用本领域的普通技术人员不清楚的术语，那么在使用它的上下文中，“约”将意指达到具体术语的加上或减去10％。
除非本文中另外指示或明显与上下文相矛盾，否则在描述要素的上下文中(尤其是在以上权利要求书的上下文中)使用术语“一(a/an)”和“所述”以及类似指示物应理解为涵盖单数和复数。除非本文中另外指示，否则对本文中值范围的叙述仅旨在充当个别提及属于所述范围的每一单独值的速记方法，并且每一单独值并入本说明书中，如同在本文中个别地叙述一般。除非本文中另外指示或另外明显与上下文相矛盾，否则本文所述的所有方法可以按任何适合的顺序进行。除非另外陈述，否则本文所提供的任何和所有实例或例示性语言(例如，“如”)的使用仅旨在更好地说明实施例并且不对权利要求的范围造成限制。在说明书中的语言不应理解为指示任何如必需的未要求的要素。
本申请涉及基于顺丁烯二酸共聚物的流变稳定组合物，以及用于这类树脂组合物的方法。顺丁烯二酸共聚物为以控制的方式在具有氨的水中的切割料，以便形成优先量的酰亚胺和完全水解的物质，其中最小形成酰胺-酸性物质。
方法包括生产呈现良好稳定性、极好的耐热性和基本上不含半酰胺/半酸性物质的乙烯基单体-顺丁烯二酸酐树脂的高含酰亚胺树脂切割料。可发现这类树脂切割料作为用于第二单体聚合的树脂载体的效用。举例来说，这类树脂可适用于流变控制技术。
在论述本文所提供的方法之前，论述常规方法在此处为适当的。α-烯烃或乙烯基单体/顺丁烯二酸酐树脂的水性树脂切割料可使用常见中和碱(如氨或氢氧化钠)制备。所得切割料的产品大体上提供耐热组合物，并且其适用于水基套印清漆和油墨。举例来说，可发现其在用于预先印刷的波纹板的油墨和涂层中使用。虽然钠切割料趋于太亲水性，导致较差防水性，但是由用氨中和的切割料制备的乳液制备的膜在热暴露时经历闭环，有效地再制备更疏水性的组合物。当在约90℃和1atm下用2:1比率的氨:酸酐常规地制备时，氨中和的树脂切割料导致酸酐基团打开成酰胺和酸基(半酰胺/酸性物质)，其中酸基呈铵羧酸盐的形式。在应用时，铵盐将在室温下缓慢分解。在适中温度(大约130℃)下，可发生另外的化学反应，如酰胺-酸性物质经历闭环。。
ftir已示出在高温下形成酰亚胺(当水为离去基时)和酸酐(当氨为离去基时)两者。形成酰亚胺引起tg增加，因为酰亚胺物质具有分子间氢键。举例来说，树脂sma-1000(1:1sty-mah组合物)以酸酐形式的tg为155℃；在制备氨切割料(2:1氨:酸酐)和完全闭环时，tg增加到192℃。因为酸酐基团能够成为h键受体，所以对于大于50mol％酰亚胺含量，tg几乎不进一步增加。因此酰亚胺赋予包括降低防水性、改进耐热性和在疏水性表面上潜在较好粘附性的某些有利特性。
关键问题在于随时间、热量或两者可已经在水溶液中发生直接原位酰亚胺化。因此，乙烯基单体/α-烯烃[(苯乙烯、二异丁烯)-顺丁烯二酸酐(mah)]的氨切割料在低到55℃(可能更低)的温度下开始闭环。举例来说，已发现，sma-2000/sma-1000的60/40共混物的酸值(av)(其起始酸酐值(mgkoh/g干燥)基于固体应为220，并且因此初始酸值也为220)随附加蒸煮时间下降。举例来说，在93℃下，在蒸煮时间从4小时延长到7小时时，av从209降低到193。酸值的此小下降为由半酰胺-半酸性物质直接形成酰亚胺的结果。此方法导致在此时间期间流变不成比例大地改变，如粘度增加100倍。我们应注意，将这些溶液蒸煮15小时和24小时导致av为170并且最终140，并且粘度继续增加。重要的是，注意到，在55℃下于三周热老化测试中，4小时切割料经历粘度的不可接受的改变，并且甚至在室温下于长时间周期内，我们也可发现不稳定性。
在不受理论束缚的情况下，通过方案1的说明可描述常规方法。在方案1中，使用2:1比率的氨:酸酐导致开环成完全中和的酰胺-酸性中间体。继续加热可导致闭环成环酰亚胺-酰胺-酸性树脂，其随时间推移粘度增加。
方案1：
现在已发现，在树脂切割料中并入预先形成的酰亚胺改进套印清漆，尤其是铝瓶油墨的耐热性。因此，本发明方法提供预先形成所需酰亚胺含量，并且然后停止，或至少基本上减少在聚合物内的进一步酰亚胺化，以在树脂切割料的适用期期间防止或基本上降低粘度的随后增加。
已出人意料地确定基于酸酐含量，装入较小量的胺中和剂，并且然后在约130℃到约155℃的温度下在高压釜中的压力下加热导致含有所需量的酰亚胺(基于酸酐大约50mol％)的组合物，在适中中和度(“dn”)下，基于中和剂平衡，其余部分含有极少或不含酰胺但大部分为水解的二羧基物质。在较低温度(例如低于约90℃)下添加另外的中和剂导致中和酸基、粘度显著下降，并且重要的是在树脂中没有酰胺含量。所得中和溶液被称作“树脂切割料”。这类树脂切割料提供随时间推移的良好粘度稳定性。差示扫描量热法(dsc)已示出所得物质呈现可接受的tg增加和耐热性。因此，我们发现，可以制备具有高酰亚胺含量的树脂切割料，其提供良好耐热性特性但同时在生产期间不具有高粘度和随时间推移的粘度稳定性。
其它优点包括(但不限于)与常规技术相比降低的生产时间(例如在155℃下大约1小时，或在135℃下大约3小时)；基于烷基胺/氨的组合新分散剂的设计；用叔胺中和和部分中和以改进在疏水性基板上的粘附性；由于较低初始盐含量引起的耐热性的更快积累；出于新颖聚合载体目的生产树脂的用途；由于树脂的二齿性质引起的高玻璃化转变(tg)树脂和改进粘附性的设计。
在一些实施例中，树脂的数均分子量为约1,000道尔顿(d)到约10,000d。这包括数均分子量为约1,000d到约9,000d；数均分子量为约1,000d到约8,000d；数均分子量为约1,000d到约7,000d；数均分子量为约1,000d到约6,000d；数均分子量为约1,000d到约5,000d；数均分子量为约1,000d到约4,000d；数均分子量为约2,000d到约10,000d；数均分子量为约2,000d到约9,000d；数均分子量为约2,000d到约8,000d；数均分子量为约2,000d到约7,000d；数均分子量为约2,000d到约6,000d；和数均分子量为约2,000d到约5,000d。在一些实施例中，数均分子量为约1,000；2,000；3,000；4,000；5,000；6,000；7,000；8,000；9,000；或10,000d，包括其中的增量。
在另一个方面，本文提供含有本文所描述的溶解的树脂和乳液粒子的水性组合物。在一些实施例中，本文提供含有以下的水性组合物
(a)由包括顺丁烯二酸酐的共聚单体和经取代烯系共聚单体形成的溶解的含环酰亚胺树脂，其中
(i)树脂含有部分中和的顺丁烯二酰胺-酸物质；并且
(ii)树脂的氧含量为约5％到约30％，基于干固体，酸值为至少60mgkoh/g，并且基于干固体，胺碱值为至少60mg/koh；
(iii)树脂的数均分子量为约1,000d到约10,000d；并且
(iv)经取代烯系共聚单体包括苯乙烯；和
(b)占总固体重量的0％-80％的乳液粒子。
在一些实施例中，在树脂的平均摩尔重复单元中苯乙烯与顺丁烯二酸酐的比率为1:1到5:1。这包括在树脂的平均摩尔重复单元中苯乙烯与顺丁烯二酸酐的比率为1:1到4:1、1:1到3:1；和1:1到2:1。在一些实施例中，在树脂的平均摩尔重复单元中苯乙烯与顺丁烯二酸酐的比率为1:1、2:1、3:1、4:1，或5:1，包括其中的递增。
在一些实施例中，经取代烯系共聚单体由或主要由苯乙烯组成。在一些实施例中，经取代烯系共聚单体进一步包括c6-c20α-烯烃。在一些实施例中，经取代烯系共聚单体不包括二异丁烯。在一些实施例中，经取代烯系共聚单体进一步包括c6-c20α-烯烃并且不包括二异丁烯。在一些实施例中，经取代烯系共聚单体由或主要由苯乙烯和c6-c20α-烯烃组成，并且不包括二异丁烯。
在一些实施例中，树脂在共聚单体重复单元中的苯乙烯的百分比为0％到80％。这包括在共聚单体重复单元中的苯乙烯的百分比为0％到75％、0％到70％、0％到65％、0％到60％、0％到55％、0％到50％、5％到75％、5％到70％、5％到65％、5％到60％、5％到55％、5％到50％、10％到75％、10％到70％、10％到65％、10％到60％、10％到55％，和10％到50％，包括其中的增量范围。在一些实施例中，树脂在共聚单体重复单元中的苯乙烯的百分比为约0％、1％、2％、3％、4％、5％、6％、7％、8％、9％、10％、11％、12％、13％、14％、15％、16％、17％、18％、19％、20％、21％、22％、23％、24％、25％、26％、27％、28％、29％、30％、31％、32％、33％、34％、35％、36％、37％、38％、39％、40％、41％、42％、43％、44％、45％、46％、47％、48％、49％、50％、51％、52％、53％、54％、55％、56％、57％、58％、59％、60％、61％、62％、63％、64％、65％、66％、67％、68％、69％、70％、71％、72％、73％、74％、75％、76％、77％、78％、79％或80％，包括其中的增量。
在一些实施例中，树脂由包括丙烯酸、甲基丙烯酸、苯乙烯、α-甲基苯乙烯和顺丁烯二酸酐的共聚单体形成。在一些实施例中，树脂由主要由丙烯酸、甲基丙烯酸、苯乙烯、α-甲基苯乙烯和顺丁烯二酸酐组成的共聚单体形成。
在一些实施例中，顺丁烯二酸酐为树脂的平均摩尔重复单元的33％到50％。这包括33％到45％、33％到40％、35％到50％、35％到45％、35％到40％、40％到50％，或45％到50％的范围。在一些实施例中，顺丁烯二酸酐为树脂的平均摩尔重复单元的33％、34％、35％、36％、37％、38％、39％、40％、41％、42％、43％、44％、45％、46％、47％、48％、49％或50％，包括其中的增量。
如本文所用，除非另外标示，否则“部分中和”是指大于0％中和但小于100％中和。在一些实施例中，“部分中和”是指约1％到约99％中和。这包括约5％到约99％中和、约5％到约95％中和、约5％到约90％中和、约5％到约85％中和、约5％到约80％中和、约5％到约75％中和、约5％到约60％中和、约5％到约50％中和、约10％到约99％中和、约10％到约95％中和、约10％到约90％中和、约10％到约85％中和、约10％到约80％中和、约10％到约75％中和、约10％到约60％中和、约10％到约50％中和、约20％到约99％中和、约20％到约95％中和、约20％到约90％中和、约20％到约85％中和、约20％到约80％中和、约20％到约75％中和、约20％到约60％中和、约20％到约50％中和、约30％到约99％中和、约30％到约95％中和、约30％到约90％中和、约30％到约85％中和、约30％到约80％中和、约30％到约75％中和、约30％到约60％中和、约30％到约50％中和、约50％到约99％中和、约50％到约95％中和、约50％到约90％中和、约50％到约85％中和、约50％到约80％中和、约50％到约75％中和、约75％到约99％中和、约75％到约95％中和，或约75％到约90％中和。在一些实施例中，“部分中和”是指约1％、2％、3％、4％、5％、6％、7％、8％、9％、10％、11％、12％、13％、14％、15％、16％、17％、18％、19％、20％、21％、22％、23％、24％、25％、26％、27％、28％、29％、30％、31％、32％、33％、34％、35％、36％、37％、38％、39％、40％、41％、42％、43％、44％、45％、46％、47％、48％、49％、50％、51％、52％、53％、54％、55％、56％、57％、58％、59％、60％、61％、62％、63％、64％、65％、66％、67％、68％、69％、70％、71％、72％、73％、74％、75％、76％、77％、78％、79％、80％、81％、82％、83％、84％、85％、86％、87％、88％、89％、90％、91％、92％、93％、94％、95％、96％、97％、98％或99％中和，包括其中的增量。在一些实施例中，“部分中和”是指至少约1％、2％、3％、4％、5％、6％、7％、8％、9％、10％、11％、12％、13％、14％、15％、16％、17％、18％、19％、20％、21％、22％、23％、24％、25％、26％、27％、28％、29％、30％、31％、32％、33％、34％、35％、36％、37％、38％、39％、40％、41％、42％、43％、44％、45％、46％、47％、48％、49％、50％、51％、52％、53％、54％、55％、56％、57％、58％、59％、60％、61％、62％、63％、64％、65％、66％、67％、68％、69％、70％、71％、72％、73％、74％、75％、76％、77％、78％、79％、80％、81％、82％、83％、84％、85％、86％、87％、88％、89％、90％、91％、92％、93％、94％、95％、96％、97％、98％或99％中和。在一些实施例中，中和的百分比被称作中和度。
在一些实施例中，顺丁烯二酰胺-酸物质通过中和胺部分中和。在另外的实施例中，中和胺包括氨或伯胺。在一些实施例中，中和胺主要由或由氨或伯胺组成。
在一些实施例中，树脂的氧含量为约5％到约30％。这包括氧含量为约5％到约25％、约5％到约20％、约5％到约15％、约5％到约10％、约10％到约30％、约10％到约25％、约10％到约20％、约15％到约30％、约15％到约25％，或约20％到约30％。在一些实施例中，树脂的氧含量为约5％、6％、7％、8％、9％、10％、11％、12％、13％、14％、15％、16％、17％、18％、19％、20％、21％、22％、23％、24％、25％、26％、27％、28％、29％或30％，包括其中的增量。
在一些实施例中，树脂的酸值基于干固体为至少60mgkoh/g。这包括酸值基于干固体为至少65、70、75或80mgkoh/g。
在一些实施例中，树脂的胺碱值基于干固体为至少60mgkoh/g。这包括胺碱值基于干固体为至少65、70、75或80mgkoh/g。
在一些实施例中，相对于存在于树脂中的顺丁烯二酸单体的量，树脂的酰亚胺化程度为约25％到约75％。这包括相对于存在于树脂中的顺丁烯二酸单体的量，酰亚胺化程度为约25％到约70％、约25％到约65％、约25％到约60％、约25％到约55％、约25％到约50％、约25％到约45％、约25％到约40％、约35％到约75％、约35％到约70％、约35％到约65％、约35％到约60％、约35％到约55％、约35％到约50％、约35％到约45％、约35％到约40％、约50％到约75％、约50％到约70％、约50％到约65％，或约50％到约60％。在一些实施例中，相对于存在于树脂中的顺丁烯二酸单体的量，树脂的酰亚胺化程度为约25％、26％、27％、28％、29％、30％、31％、32％、33％、34％、35％、36％、37％、38％、39％、40％、41％、42％、43％、44％、45％、46％、47％、48％、49％、50％、51％、52％、53％、54％、55％、56％、57％、58％、59％、60％、61％、62％、63％、64％、65％、66％、67％、68％、69％、70％、71％、72％、73％、74％或75％，包括其中的增量。
在一些实施例中，乳液粒子占水性组合物的总固体重量的0％-80％。这包括水性组合物的总固体重量的0％-75％、0％-70％、0％-65％、0％-60％、5％-80％、5％-75％、5％-70％、5％-65％、5％-60％、10％-80％、10％-75％、10％-70％、10％-65％、10％-60％、15％-80％、15％-75％、15％-70％、15％-65％、15％-60％、20％-80％、20％-75％、20％-70％、20％-65％、30％-80％、30％-75％、30％-70％、30％-65％、50％-80％、50％-75％、50％-70％、60％-80％或70％-80％。在一些实施例中，乳液粒子占水性组合物的总固体重量的约0％、1％、2％、3％、4％、5％、6％、7％、8％、9％、10％、11％、12％、13％、14％、15％、16％、17％、18％、19％、20％、21％、22％、23％、24％、25％、26％、27％、28％、29％、30％、31％、32％、33％、34％、35％、36％、37％、38％、39％、40％、41％、42％、43％、44％、45％、46％、47％、48％、49％、50％、51％、52％、53％、54％、55％、56％、57％、58％、59％、60％、61％、62％、63％、64％、65％、66％、67％、68％、69％、70％、71％、72％、73％、74％、75％、76％、77％、78％、79％或80％。
在一些实施例中，乳液粒子在与树脂共混之前在存在表面活性剂的情况下由丙烯酸酯和苯乙烯系单体的初始聚合形成。在一些实施例中，乳液粒子在存在树脂的情况下由丙烯酸酯和苯乙烯系单体的聚合形成。
在一个方面，提供用于制备含环酰亚胺聚合物的水溶液的方法。方法包括在足以形成具有环酰亚胺与酸基比率为约1:2到约1.5:2的含环酰亚胺聚合物的水溶液的温度和时间下，加热环酸酐与中和剂的比率为约1:1到约1:1.5的具有第一中和剂的含环酸酐聚合物的水溶液。加热的温度可为约130℃到约155℃。
在上述实施例中的任一个中，环酸酐与中和剂的进料比率为约1:1。这类实施例可由方案2表示，并且在不受理论束缚的情况下，认为所述方案2为通过其制备含有环酰亚胺聚合物的机制。方案2说明通过具有酰胺和酸基两者的开环的中间体进行的含苯乙烯、环酸酐树脂的中和。虽然酸基形式上示出为酸基，但是很可能它们实际上用铵抗衡离子部分中和。因此，在中和时，存在环酸酐初始开环成胺-酸，同时其它酸酐简单地水解。然后在酰胺-酸对内发生闭环成环酰亚胺。如在方案2中所指出，树脂对粘度增加稳定。据相信，这类粘度增加至少部分是由于形成其它环酰亚胺基团。因为可存在这类基团的一些形成，或闭环成其它环酸酐基团，所以稳定性不是绝对的，但发生这类闭环的速率基本上为低的并且甚至在150℃的高温下观察不到显著的粘度增加。
在上述实施例中的任一个中，含环酸酐聚合物可为苯乙烯-顺丁烯二酸酐聚合物，或α-甲基苯乙烯-顺丁烯二酸酐聚合物。在含环酸酐聚合物内，苯乙烯或α-甲基苯乙烯与环酸酐的比率可为约1:1到约3:1。这包括约1:1的比率。
含环酸酐聚合物可包括同样衍生自丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、二异丁烯和其它α-烯烃单体，或其任何两种或更多种的组合的其它重复单元基团。在一些实施例中，含环酸酐聚合物不包括二异丁烯重复单元。因此，全部含环酸酐聚合物可包括苯乙烯-丙烯酸酯-顺丁烯二酸酐树脂、α-甲基苯乙烯-丙烯酸酯-顺丁烯二酸酐树脂、苯乙烯-甲基丙烯酸酯-顺丁烯二酸酐树脂、α-甲基苯乙烯-甲基丙烯酸酯-顺丁烯二酸酐树脂、苯乙烯-丙烯酸酯-顺丁烯二酸酐树脂、α-甲基苯乙烯-丙烯酸酯-顺丁烯二酸酐树脂、苯乙烯-二异丁烯-顺丁烯二酸酐树脂、α甲基苯乙烯-二异丁烯-顺丁烯二酸酐树脂，或其任何两种或更多种的组合。
方案2
方法还可包括在与第一中和相同温度下或在较低温度下的第二中和步骤。在上述实施例中的任一个中，第二中和可在约50℃到约130℃的温度下进行。这包括约70℃到约120℃，或约80℃到约110℃的温度。在上述实施例中的任一个中，用于第二中和的温度可为约90℃。
第一中和剂可为由式nr2r3r4表示的胺。在式中，r2、r3和r4独立地为h、c1-12烷基或c1-12芳基。在上述实施例中的任一个中，第一中和剂可为nh3。
第二中和剂(neutralizationagent或neutralizingagent)可为碱金属氢氧化物、碱金属氧化物、碱土金属氢氧化物、碱土金属氧化物，或由式nr2r3r4表示的胺。其中第二中和剂为胺，r2、r3和r4独立地为h、c1-12烷基或c1-12芳基。在一些实施例中，第二中和剂为naoh、koh或nh3。
如上所述，方法将进行足以形成含环酰亚胺聚合物的水溶液的时间。此时间范围可随聚合物的特定重复单元和组成改变而广泛变化。然而，在一些实施例中，时间可为约1小时到5小时。
水溶液的最终ph有助于确定溶液的稳定性。因此水溶液的ph为ph约7到约10。在一些实施例中，ph为8到9。
在含环酰亚胺聚合物中，分子量可变化，较低分子量为优选的以避免由于分子量增加引起的粘度增加。因此，在上述实施例中的任一个中，含酰亚胺聚合物的重均分子量可为约5,000g/mol到约15,000g/mol。
在一些实施例中，本文提供制备树脂切割料的方法，方法包括通过将树脂引入到基于树脂中顺丁烯二酸酐单元的二酸当量为30％到80％的中和胺的初始进料在80℃和150℃之间的温度下切割树脂，其中树脂由包括顺丁烯二酸酐和苯乙烯的共聚单体形成；并且树脂切割料为水溶性的。在另外的实施例中，25％到75％的顺丁烯二酸酐单元为酰亚胺化的。在一些实施例中，25％到75％的顺丁烯二酸酐单元为酰亚胺化的，并且树脂切割料的任何羧基物质的所得中和度为50％到100％。
如上所述，方法提供粘度随时间推移不增加或抵抗增加的水溶液。水溶液的目标粘度可使得其可加工为用于制备其它涂层和组合物的基体树脂。在一些实施例中，含环酰亚胺聚合物的水溶液的粘度为约10cps到约500,000cps。在其它实施例中，含环酰亚胺聚合物的水溶液的粘度可为约100cps到约5,000cps。水溶液的粘度还通过存在于水溶液中的含环酰亚胺聚合物的量确定。在上述实施例中的任一个中，存在于水溶液中的含环酰亚胺聚合物的量可为约10wt％到约35wt％。这包括含环酰亚胺聚合物在水溶液中存在约25wt％到约30wt％。
聚合物特性的另一种测量为所得聚合物的玻璃化转变温度。在上述方法中，含环酰亚胺聚合物的tg可为约130℃到约230℃。在上述方法的一些实施例中，含环酰亚胺聚合物的tg可为约150℃到约230℃。
在另一个方面，提供上述含环酰亚胺聚合物中的任一种的水溶液。水溶液可参照上文所述的含环酰亚胺聚合物来描述。水溶液可根据其粘度或根据其粘度随时间推移增加的抗性来描述。举例来说，水溶液在环境温度下90天相对于水溶液在其制备时的粘度可呈现粘度增加小于20％。在一些实施例中，实际粘度的重要性小于粘度稳定性。因为测量的粘度为绝对固体的强函数，所以溶液粘度可经由稀释简单地降低。然而，一旦降低，如果另外通过一些增稠机制增加粘度，那么对于调配者为不期望的。具体来说，如果粘度增加使得[ηt＝90/ηt＝0]>1.2，其中ηt＝90为在90天之后的粘度，那么通常为不期望的。另外，水溶液可为由含苯乙烯环酸酐聚合物制备的含苯乙烯环酰亚胺聚合物，其中水溶液含有至多30wt％的含环酰亚胺聚合物并且在环境温度下90天相对于水溶液在其制备时的粘度呈现粘度增加小于20％。
因此通常描述的本发明的实施例参考以下实例将更容易得到理解，所述实例以说明方式提供并且不旨在以任何方式限制本发明技术。
实例
通用.在以下实例中，sma-1000为苯乙烯与mah的比率为1:1的苯乙烯顺丁烯二酸酐(mah)聚合物，并且sma-2000为苯乙烯与mah的比率为2:1的苯乙烯顺丁烯二酸酐(mah)聚合物
实例1：将水(3729.5g)、sma-2000/sma-1000的60/40共混物(1000g，含有3.92摩尔的酸酐)连同270.5g的28％氨水(4.4mol)装入反应器。装入的5000.0g总质量含有20％固体。基于完全水解的酸酐，计算的中和度(“dn”)为56.7％nh3。在155℃下蒸煮混合物1小时。所得混合物的ph为7.1并且粘度为500,000cps。
然后将四个100g样品与以0.56g每100g的速率连续增加的nh3水溶液等分试样混合(用于进一步中和)。粘度和ph对dn曲线在图1中示出。
对于剩余碱(nh3或coo-)重复三次滴定湿样品(20.0％固体)。获得28.8的湿碱值(bv)。基于干固体，bv为143.8。计算的酰亚胺取代百分比为48.0％，假设氨强度为28％并且没有酰胺。基于剩余羧基估计的dn为63％。
将树脂进一步中和并且用于制备树脂负载的乳液，然后将其用于制备热划伤(hot-mar)、套印清漆。基于全部(46％和36％丙烯酸乳液)固体在54％和64％树脂下测试样品。
实例2.将sma-1000树脂(1250g)装入反应器，随后装入氨水(428.6g；假设28.0重量％活性)和水(3324g)到总质量为5000.0g。将样品在高压釜中在搅动下在155℃下蒸煮1小时。所得树脂切割料的ph为7.47，并且最初测量的粘度为88,000cps。测量的tg为196.4℃。产物具有25％固体和56.7dnnh3。
重复三次滴定样品并且获得湿bv为43.0，对应于基于装入的酸酐51.3％的酰亚胺化。基于羧基剩余氨的dn计算为63.8％，假设没有形成酰胺。
实例3.类似于实例2，例外为温度为130℃，并且在3小时总蒸煮时间结束之前在1和2小时时牵拉样品。测试每个样品的ph、粘度和av。通过dsc测量2-小时样品的tg为经由dsc的192.8℃测量值。产物含有具有56.7中和度(dn)nh3的25％固体。
实例4.sma共混物(60/40)(sma2000/1000)的反应以24.0％在1550°下装入具有56.7dn氨的固体维持1小时，然后基于羧基后中和到90dn。此试验类似于实例1，例外为在反应器温度降低到75℃之后将80.0g的氨水添加到树脂切割料。
将水(3475.5g)、sma-2000/sma-1000的60/40共混物(1200g；含有4.71摩尔的酸酐)连同324.5g的28％氨水(4.4mol)装入反应器。装入的5000.0g总质量含有24％固体。反应器保持在155℃下1小时，并且然后冷却到75℃。在取出100g样品之后，添加80.0g的nh3(水溶液)以使最终固体为23.6％。ph为8.5并且最终粘度为30,000cps。利用计算的23.6％的最终固体和测量的46.8的湿碱值，推导酰亚胺化程度为51.3％。基于剩余羧基计算的dn估计为92.5dn。
实例5.向配备有冷凝器、搅拌器和氮气吹扫的1000ml乳液反应器添加397.6g的实例1的高压釜树脂切割料(以20％固体)和6.5g的氨水(用于将中和度调节到大约90％)。然后将反应器加热到80℃，随后添加溶解于18.6g的去离子水(diw)中的1.4g的过硫酸铵(aps)，并且在开始47.7g甲基丙烯酸甲酯(mma)和190.9g丙烯酸乙酯(ea)单体进料之前所得混合物保持3分钟。将单体进料在90分钟内以2.65克/分钟的速率泵送到反应器中。在单体进料45分钟时，起始aps共进料(共进料含有0.35gaps和35.7g水)。将aps共进料在50分钟内以0.72克/分钟的速率泵送到反应器中。当单体进料和过硫酸铵共进料两者已结束95分钟之后，每条线用15.5g的水冲洗。
将反应器在80℃下再保持30分钟。将1.0g的fe(ii)-edta溶液(由在100g去离子水(diw)中的0.5g硫酸fe(ii)、0.3g乙二胺四乙酸(edta)制备)移液到反应器中，随后将19.2g叔丁基过氧化氢(t-bhp)溶液(1gt-bhp/18.2gdiw)以0.96克/分钟的泵送速率添加到反应器，其中以0.95克/分钟的速率泵送19.0g异抗坏血酸(iaa)的同时共进料(1.0giaa/16.2gdiw/1.8gnh3(水溶液))。用7.8gdiw冲洗两条线。然后将反应器冷却到25℃并且将乳液通过100微米过滤袋过滤。所得乳液的ph为7.0，最初测量的粘度为634cps。测量的固体为40.0％，并且粒度为dv＝140nm和dn＝111nm，其中dv为体积平均粒径，并且dn为数均粒径。
然后使用实例5的乳液和来自实例1的树脂切割料制备共混物。使用配备有混合叶片的台式混合器制备共混物。在含有317.9g的实例1的烧杯中，在15分钟内在恒定搅动下添加250.0g的来自实例5的乳液直到乳液和树脂变成均质溶液。所得共混物的ph为8.3，最初测量的粘度为35cps，并且固体为28.95％。
然后使用实例5的乳液和实例1的树脂切割料制备第二共混物。使用配备有混合叶片的台式混合器制备共混物。在含有398.7g的实例1的烧杯中，在15分钟内在恒定搅动下添加180.0g的实例5的乳液直到乳液和树脂变成均质溶液。所得共混物的ph为8.5，最初测量的粘度为32cps，并且测量的固体为26.4％。
实例6.向配备有冷凝器、搅拌器和氮气吹扫的1000ml乳液反应器添加38.8g的diw和396.7g的实例4的高压釜树脂切割料(在23.6％固体/约85％的中和度下)。然后将反应器加热到80℃。然后装入溶解于9.6g的diw中的1.7g的aps并且在开始57.1g的mma和228.6g的ea的单体进料之前保持3分钟。将单体进料在90分钟内以3.17克/分钟的速率泵送到反应器中。在单体进料45分钟时，起始aps共进料(共进料含有0.41gaps和42.8g水)。将aps共进料在50分钟内以0.86克/分钟的速率泵送到反应器中。当单体进料和过硫酸铵共进料两者已结束95分钟之后，每条线用9.6g的水冲洗。将反应器在80℃下再保持30分钟。将1.1g的fe(ii)-edta溶液(由在100gdiw中的0.5g硫酸fe(ii)和0.3gedta制备)移液到反应器中，随后以0.54克/分钟的泵送速率移液10.9gt-bhp溶液(1.3gt-bhp/9.6gdiw)，并且以0.64克/分钟的速率同时共进料12.8g异抗坏血酸(1.1giaa/9.6gdiw/2.1gnh3水溶液)。用4.8gdiw冲洗两条线。
然后将反应器冷却到25℃并且将乳液通过100微米过滤袋过滤。所得乳液的ph为7.2，最初测量的粘度为360,000cps，测量的固体为45.8％(计算为46.0％)并且测量的粒度为dv＝160nm，dn＝133nm。
然后使用在实例6中的乳液和实例4的树脂制备共混物。使用配备有混合叶片的台式混合器制备共混物。在烧杯中，在15分钟内在搅动下向418.3g的实例4和18.5g水添加350.0g的实例6的乳液直到乳液和树脂变成均质溶液。添加29g的水以将固体降低到31.50％(理论)。所得共混物的ph为7.8，最初测量的粘度为1010cps，并且测量的固体为31.7％。
然后使用在实例6中的乳液和实例4的树脂制备第二共混物。使用配备有混合叶片的台式混合器制备共混物。向含有520.3g的实例4和23.0水的烧杯中，在15分钟内在搅动下添加250.0g的实例6的乳液直到乳液和树脂变成均质溶液。然后添加22g的水以将固体降低到28.5％(理论)。所得共混物的ph为7.7，最初测量的粘度为1200cps，并且测量的固体为32.0％。
实例7.向配备有冷凝器、搅拌器和氮气吹扫的1000ml乳液反应器添加77.6g的diw、444.7g的高压釜树脂切割料实例(以25％固体)和6.9g的nh3水溶液)(用于将中和度调节到大约85％)。然后将反应器加热到80℃。在温度下，装入溶解于11.2g的diw中的2.0g的过硫酸铵(aps)并且在开始66.7gmma和266.9gea的单体进料之前保持3分钟。将单体进料在90分钟内以3.17克/分钟的速率泵送到反应器中。在单体进料45分钟时，起始aps共进料(共进料含有0.5gaps和49.9g水)。将aps共进料在50分钟内以1.01克/分钟的速率泵送到反应器中。当单体进料和aps共进料两者已结束95分钟之后，11.2g的水冲洗每条线。将反应器在80℃下再保持30分钟。将1.32g的fe(ii)-edta溶液(由在100g水中的0.5g硫酸fe(ii)和0.3gedta制备)移液到反应器中，随后以0.63克/分钟的泵送速率移液12.7gt-bhp溶液(1.5gt-bhp/11.2gdiw)，并且以0.75克/分钟的速率泵送15g异抗坏血酸的同时共进料(1.3giaa/11.2gdiw/2.5gnh3(水溶液))。用5.6gdiw冲洗两条线。然后将反应器冷却到25℃并且将乳液通过100微米过滤袋过滤。所得乳液的ph为7.3，最初测量的粘度为790cps，测量的固体为44.1％，并且测量的粒度为dv＝98nm，dn＝81nm。
然后使用在实例7中的乳液和实例2的树脂制备共混物。使用配备有混合叶片的台式混合器制备共混物。在烧杯中，测量674.0g的实例2树脂，在15分钟内在恒定搅动下添加350.0g的乳液实例7直到乳液和树脂变成均质溶液。所得共混物的ph为8.3，最初测量的粘度为145cps，并且测量的固体为32％(计算为30.7％)。
实例8.向配备有冷凝器、搅拌器和氮气吹扫的1000ml乳液反应器沿24.7gdiw添加494.3g的高压釜树脂切割料实例4(以22.6％固体/约85％的中和度)。然后将反应器加热到80℃；一旦反应器达到温度，装入溶解于11.4g的diw中的2.0g的过硫酸铵(aps)并且在开始153.5g的苯乙烯(sty)和187.6g的丙烯酸丁酯(ba)的单体进料之前保持3分钟。将单体进料在90分钟内以3.79克/分钟的速率泵送到反应器中。在单体进料45分钟时，起始aps共进料(共进料含有0.5gaps和51.1g水)。将aps共进料在50分钟内以1.03克/分钟的速率泵送到反应器中。当单体进料和过硫酸铵共进料两者已结束95分钟之后，11.4g的水冲洗每条线。将反应器在80℃下再保持30分钟。将1.35g的fe(ii)-edta溶液(由0.5g硫酸fe(ii)、0.3gedta与100g制备)移液到反应器中；随后以0.65克/分钟的泵送速率将12.9gt-bhp溶液(1.5gt-bhp/11.4gdiw)添加到反应器，并且以0.77克/分钟的速率泵送15.3g异抗坏血酸的同时共进料(1.4giaa和11.4gdiw和2.5gnh3水溶液))。用5.7gdiw冲洗两条线。然后将反应器冷却到25℃并且将乳液通过100微米过滤袋过滤。所得乳液的ph为8.0，最初测量的粘度为183,000cps，测量的固体为46.2％并且测量的粒度为dv＝108nm，dn＝78nm。
然后使用在实例8中的乳液和实例4的树脂制备共混物。使用配备有混合叶片的台式混合器制备共混物。在烧杯中，测量548.3g(22.6％固体)的实例4树脂，在15分钟内在搅动下添加250.0g的实例8的乳液直到乳液和树脂变成均质溶液。所得共混物的ph为8.2，最初测量的粘度为6700cps，并且测量的固体为30％。
实例9.将sma-1000(1560.0g)和水(3737.3g)装入2-加仑高压釜反应器。将氢氧化铵(28％-29％，702.3g)添加到反应器。密封反应器并且以250转/分钟开始搅动。将反应器加热到110℃的设定点，并且当反应器达到108℃时定义t＝0。在每小时结束时取出200g样品维持8小时。冷却反应器并且保持在50℃下过夜。第二天早晨，在110℃下再次开始加热并且继续每小时取出200g样品直到大致14小时蒸煮的总时间。测量最后一次样品的最终湿酸值为约55.5。湿碱值为不变的，达到58.6(mgkoh/g树脂)。
实例10.树脂切割料(rc)分散液共混物a(mma/ea：20/80)：向配备有冷凝器、进料管、热电偶和两个三叶片叶轮的1400ml水夹套反应器装入水(57.77g)和实例9的高压釜树脂切割料(437.08g)。开始氮气吹扫并且将反应器的内容物加热到80℃。一旦内容物达到80℃，就将溶解于水(7.37g)中的过硫酸铵(1.29g)装入反应器，并且将反应器保持在温度下三分钟。在90分钟内将由甲基丙烯酸甲酯(mma，43.8g)和丙烯酸乙酯(ea，175.2g)构成的单体进料进料到反应器。在开始单体进料之后45分钟开始由过硫酸铵(0.31g)和水(32.85g)构成的第二进料。在50分钟内进料第二进料。然后将反应保持在温度下30分钟。在此30分钟时间段之后，将硫酸铁/edta络合物(0.91g)和tbhp(0.87g)装入反应器。紧接在装入tbhp之后，在20分钟内进料进料、还原剂(由iaa酸(1.10g)、水(8.98g)和氢氧化铵(1.7g)构成)。在此20分钟进料之后，将反应保持在温度下10分钟。将内容物冷却到50℃，然后在温度下通过150筛网过滤。粗粒为可忽略的。注意：在室温下分散液太粘稠不能过滤。η>>100,000cps(转子4，0.3转/分钟，在25℃下测量)，dv＝246.5nm，dn＝192.5nm，
实例11.rc分散液共混物b1(mma/ea：20/80)：将实例9的高压釜树脂切割料(353.34g)装入配备有冷凝器、进料管、热电偶和三个三叶片叶轮的1400ml水夹套反应器。开始氮气吹扫并且将反应器的内容物加热到80℃。一旦内容物达到80℃，就将溶解于水(5.96g)中的过硫酸铵(1.04g)装入反应器，并且将反应器保持在温度下三分钟。在90分钟内将由甲基丙烯酸甲酯(mma，35.4g)和丙烯酸乙酯(ea，141.6g)构成的单体进料进料到反应器。在开始单体进料之后45分钟开始由过硫酸铵(0.25g)和水(26.56g)构成的第二进料。在50分钟内进料第二进料。然后将反应保持在温度下30分钟。在此30分钟时间段之后，将硫酸铁/edta络合物(0.75g)和tbhp(0.70g)装入反应器。紧接在添加tbhp之后，在20分钟内进料进料、还原剂(由iaa酸(0.90g)、水(7.28g)和氢氧化铵(1.40g)构成)。在此20分钟进料之后，将反应器保持在温度下。从反应器取出20g样品用于表征。由于样品的大小，不测量ph、粘度和粒度。固体＝42.94％。
实例12.rc分散液共混物c(ba：100)：方法与先前对于rc分散液共混物a描述的相同，例外为单体进料仅由丙烯酸丁酯(ba，218.95g)构成。在保持最终温度之后将rc分散液共混物c冷却到25℃并且通过150筛网过滤。粗粒为可忽略的。η＝2,439cps(转子4，60转/分钟)。dv＝108.5nm，dn＝92.7nm，
实例13.rc分散液共混物d(ba：100)：将实例9的高压釜树脂切割料(218.95g)装入配备有冷凝器、进料管、热电偶和三个三叶片叶轮的1400ml水夹套反应器。开始氮气吹扫，并且将反应器的内容物加热到80℃。一旦内容物达到80℃，就将溶解于水(5.46g)中的过硫酸铵(0.96g)装入反应器，并且将反应器保持在温度下三分钟。由丙烯酸丁酯(ba，162.2g)构成的单体进料进料到反应器维持90分钟。在起始单体进料之后45分钟开始由过硫酸铵(0.23g)和水(24.36g)构成的第二进料。第二进料维持50分钟。然后将反应保持在温度下30分钟。在此30分钟时间段之后，将硫酸铁/edta络合物(0.68g)和tbhp(0.6g)装入反应器。紧接在添加tbhp之后，在20分钟内进料进料、还原剂(由iaa酸(0.82g)、水(6.69g)和氢氧化铵(1.20g)构成)。在此20分钟进料之后，将反应器保持在温度下。从反应器取出20g样品用于表征。由于样品的大小，不测量ph。η＝18,596cps(转子4，30转/分钟)，dv＝110.2nm，dn＝90.9nm，
实例14.rc分散液共混物e1(mma/ea/ba：10/40/50)：将水(52.37g)和实例9的高压釜树脂切割料(322.51g)装入配备有冷凝器、进料管、热电偶和三个三叶片叶轮的1400ml水夹套反应器。开始氮气吹扫，并且将反应器的内容物加热到80℃。一旦内容物达到80℃，就将溶解于水(5.46g)中的过硫酸铵(0.95g)装入反应器，并且将反应器保持在温度下三分钟。在90分钟内将由甲基丙烯酸甲酯(mma，16.2g)、丙烯酸乙酯(ea，64.6g)和丙烯酸丁酯(ba，80.80g)构成的单体进料进料到反应器。在开始单体进料之后45分钟开始由过硫酸铵(0.24g)和水(24.31g)构成的第二进料。在50分钟内进料第二进料。然后将反应保持在温度下30分钟。在此30分钟时间段之后，将硫酸铁/edta络合物(0.67g)和tbhp(0.60g)装入反应器。紧接在添加tbhp之后，在20分钟内进料进料、还原剂(由iaa酸(0.81g)、水(6.67g)和氢氧化铵(1.20g)构成)。在此20分钟进料之后，将反应器保持在温度下。从反应器取出20g样品用于表征。由于样品的大小，不测量ph。η＝18,596cps(转子4，30转/分钟)，dv＝126.5nm，dn＝108.1nm，
实例15.rc分散液共混物e2(mma/ea/ba：10/40/50)：方法与先前对于实例14描述的相同。ph未测量为8.8，dv＝135nm，dn＝119nm，固体＝33.2％。
实例16.反共混分散液a2：在50℃下，实例10的rc分散液共混物a(230.0g)与实例9的树脂切割料(323.6g)共混。也共混入去离子水(5.4g)和calsoftl-40(1.06g，20％活性)。全部聚合物固体为34％，由58％树脂与0.19phw的calsoft组成。
实例17.反共混分散液a1：在50℃下，实例10的rc分散液共混物a(230.0g)与实例9的树脂切割料(323.6g)共混。也共混入去离子水(17.7g)和calsoftl-40(4.43g，20％活性)。全部聚合物固体为33％，由58％树脂与0.78phw的calsoft组成。
实例18.反共混分散液b1：在85℃下，实例11的rc分散液共混物b1(203.6g)与实例9的树脂切割料(300.0g)共混。也共混入去离子水(10.80g)和calsoftl-40(1.32g，20％活性)。全部聚合物固体为33％，由65％树脂与0.25phw的calsoft组成。
实例19.反共混分散液b2：在85℃下，实例11的rc分散液共混物b1(579.0g)与实例9的树脂切割料(853.1g)共混。也共混入calsoftl-40(5.98g，20％活性)。全部聚合物固体为34％，由65％树脂与0.42phw的calsoft组成。
实例20.反共混分散液c1：在50℃下，实例12的rc分散液共混物c(230.0g)与实例9的树脂切割料(208.4g)共混。也共混入去离子水(22.1g)和calsoftl-40(1.16g，20％活性)。全部聚合物固体为33％，由58％树脂与0.25phw的calsoft组成。
实例21.反共混分散液c2：在50℃下，实例12的rc分散液共混物c(203.6g)与实例9的树脂切割料(208.4g)共混。也共混入去离子水(8.80g)和calsoftl-40(4.48g，20％活性)。全部聚合物固体为34％，由58％树脂与1.0phw的calsoft组成。
实例22.反共混分散液c3：在50℃下，实例12的rc分散液共混物c(230.0g)与实例9的树脂切割料(323.6g)共混。也共混入calsoftl-40(5.52g，20％活性)。全部聚合物固体为33％，由65％树脂与0.99phw的calsoft组成。
实例23.反共混分散液d：在50℃下，实例13的rc分散液共混物d(528.6g)与实例9的树脂切割料(795.3g)共混。也共混入calsoftl-40(2.90g，20％活性)。全部聚合物固体为34％，由65％树脂与0.22phw的calsoft组成。
实例24.反共混分散液e1：在50℃下，实例14的rc分散液共混物e1(577.0g)与实例9的树脂切割料(636.0g)共混。向315.4g的所得共混物也共混入去离子水(1.5g)和calsoftl-40(1.98g)。全部聚合物固体为33.5％，由61.5％树脂与0.63phw的calsoft组成。
实例25.反共混分散液e2：在50℃下，实例15的rc分散液共混物e2(580.0g)与实例9的树脂切割料(640.0g)共混。向598.3g的所得共混物也共混入去离子水(2.0g)和calsoftl-40(3.71g)。全部聚合物固体为33.5％，由61.5％树脂与0.62phw的calsoft组成。
实例26.来自实例16-25的反共混分散液共混物的表征在表1中示出。
表1.分散液共混物的探索
虽然已经说明并且描述某些实施例，但应了解，根据本领域的普通技术人员可对其中进行改变和修改而不偏离如以下权利要求书中对其所限定的较宽方面的技术。
可在没有在本文中未特定地公开的任何一种或多种要素、一种或多种限制的情况下适当地实践在本文中说明性描述的实施例。因此，例如，应广泛地而非限制性地阅读术语“包含(comprising)”、“包括(including)”、“含有(containing)”等。另外，在本文中采用的术语和表达已用作描述而非限制的术语，并且在这类术语和表达的使用中不旨在排除所示出和描述的任何等效特征或其部分，但应认识到在所要求的技术范围内各种修改是可能的。另外，短语“主要由…组成”将理解为包括那些特定列举的要素和那些并未显著影响所要求的技术的基本和新颖特征的附加要素。短语“由……组成”不包括任何未指定的要素。
根据在本申请中所描述的具体实施例，本公开不受限制。如本领域的技术人员将显而易见，可在不脱离其精神和范围的情况下进行许多修改和变化。除本文中所列举的那些之外，本领域的技术人员根据前文描述将显而易见还有在本公开范围内的功能上等效的方法和组合物。这类修改和改变旨在落入所附权利要求书的范围内。本公开仅由所附权利要求书的条款以及所述这类权利要求所授权的等效物的完整范围来限制。应理解本公开不限于具体方法、试剂、化合物组成物或生物系统，这些当然可变化。还应理解本文所用的术语仅出于描述具体实施例的目的，并且不旨在为限制性的。
此外，当根据马库什组(markushgroups)描述本公开的特征或方面时，本领域的普通技术人员将认识到本公开也由此根据马库什组中的任何个别成员或成员子组描述。
如本领域的技术人员将理解，出于任何和所有目的，特别是就提供书面说明来说，本文所公开的所有范围还涵盖其任何和所有可能的子范围和子范围组合。任何列举的范围都可以因充分描述而容易地识别并且能够将同一个范围分解为至少相同的两份、三份、四份、五份、十份等。作为非限制性实例，在本文中论述的每个范围可容易分解为下部三分之一、中间三分之一和上部三分之一等。如本领域的技术人员还将理解，所有语言，如“高达”、“至少”、“高于”、“低于”等都包括所列举的数字并且是指可随后如上文论述而分解为子范围的范围。最后，如本领域的技术人员将理解，范围包括每一个别成员。
本说明书中参考的所有公开、专利申请、发布专利和其它文献以引用的方式并入本文中，如同每个个别公开、专利申请、发布专利或其它文献经具体且个别地指示以全文引用的方式并入一般。以引用的方式并入、含于文本中的定义达到其与本公开中的定义抵触的程度，则被排除。
以下权利要求书中阐述其它实施例。