一种烷氧基封端的聚硅氧烷的制备方法与流程

文档序号:12777229阅读:273来源:国知局
本发明涉及一种制备聚硅氧烷的制备方法,具体涉及一种烷氧基封端的聚硅氧烷的制备方法。技术背景聚硅氧烷,是一类以重复的Si-O键为主链,硅原子上直接连接有机基团的聚合物。聚硅氧烷的硅氧键的键距大、键角大和键能高,其在-50~200℃下可长期使用,特殊制品可以在-100~300℃下使用,同时根据有机基团的不同,聚硅氧烷表现出不同的化学性能。常见的聚硅氧烷具有水解稳定性、耐候性、电气绝缘性、疏水性、黏温系数低、润滑性能优异等优势,可制备硅橡胶。硅橡胶分为热硫化型和室温硫化型,其中室温硫化型又分缩聚反应型和加成反应型。单组分室温硫化硅橡胶是一种在隔绝湿气的情况下可以长期保存,而与空气接触的情况下可以发生交联固化的密封胶产品。上述产品在一些特定的应用领域,要求密封胶产品不能对密封基材产生影响时,必须使用中性产品。常规的用于制备上述产品的过程中往往需要使用高粘度的原料来进行制备,必须使用特殊生产设备来实现。在制备的过程中,由于羟基和甲氧基的反应会生产甲醇,影响反应的产率。因此,往往需要在制备的过程中进行抽滤,除去多余的甲醇,提高反应产率。针对上述问题,本发明提供一种生产烷氧基封端的聚硅氧烷的制备方法,所述方法对催化剂进行创造性的改进,提高在相同生产条件下,烷氧基封端的聚硅氧烷的产率,并且该过程绿色、无污染,低成本,对环境无污染。技术实现要素:本发明提供一种烷氧基封端的聚硅氧烷的制备方法,所述制备步骤为:(1)将反应原料羟基封端的聚二甲基硅氧烷、封端助剂和催化剂按照一定比例搅拌混合;(2)将步骤(1)中搅拌后的原料进行混合剪切反应,反应温度在60-140℃,控制真空度在-0.03~-0.08MPa,反应时间0.2-2h;其中,所述催化剂为聚4-乙烯基苯并-18-冠醚-6络合物、改性二氧化钛、四甲基氢氧化铵和八甲基环四硅氧烷的混合物。作为本发明的一种实施方式,其特征在于:所述的羟基封端的聚二甲基硅氧烷为:HO[Si(CH3)2O]nSi(CH3)2OH。作为本发明的一种实施方式,所述聚苯并-18-冠醚-6络合物是指4-乙烯基苯并-18-冠醚-6聚合后,与钾离子络合。作为本发明的一种实施方式,所述聚4-乙烯基苯并-18-冠醚-6络合物的制备方法如下:(1)4-乙烯基苯并-18-冠醚-6、异戊二烯发生聚合反应,得到聚4-乙烯基苯并-18-冠醚-6;(2)将步骤(1)中聚4-乙烯基苯并-18-冠醚-6和无水乙醇溶液混合,制备得到聚4-乙烯基苯并-18-冠醚-6的乙醇溶液;将钾源溶解在蒸馏水中,得到钾离子水溶液;(3)将步骤(2)中的聚4-乙烯基苯并-18-冠醚-6的乙醇溶液和钾离子水溶液共混,在30-35℃下搅拌10-30分钟,制备得到所述聚4-乙烯基苯并-18-冠醚-6络合物。作为本发明的一种实施方式,所述改性二氧化钛为以纤维素为模板,以钛酸丁酯为制备原料,以钾离子为掺杂元素,制备得到的改性二氧化钛,其制备方法如下:(1)将钛酸丁酯滴入到无水乙醇中混匀,得到溶液A;(2)将碳酸钾溶解在冰醋酸和水的混合溶液中,搅拌均匀得到溶液B;(3)在搅拌下,将溶液B滴加到溶液A中,得到明胶;(4)将明胶沉积到纤维素上;(5)将沉积在纤维素上的明胶在室温下干燥3-8天后转移至烘箱中,100-110℃下干燥得到干凝胶,所述干凝胶放置在马弗炉中进行煅烧,煅烧后进行研磨,制备得到改性二氧化钛。作为本发明的一种实施方式,所述溶液A中钛酸丁酯的浓度为1.0-1.4mol/L。作为本发明的一种实施方式,所述溶液B中碳酸钾的浓度为0.4-0.6mmol/L。作为本发明的一种实施方式,所述封端助剂的结构式如下:其中,R1~R4分别选自碳原子数为1-20的烃类基团。作为本发明的一种实施方式,所述聚4-乙烯基苯并-18-冠醚-6络合物、改性二氧化钛、四甲基氢氧化铵和八甲基环四硅氧烷的重量份比为(0.1-3):(3-8):(1-3):25。作为本发明的一种实施方式,所述烷氧基封端的聚硅氧烷的制备过程是在太阳光或者紫外光的照射下完成。附图说明图1:图1为改性二氧化钛经煅烧之后(未经研磨)的扫描电镜图。具体实施方式参选以下本发明的优选实施方法的详述以及包括的实施例可更容易地理解本发明的内容。除非另有限定,本文使用的所有技术以及科学术语具有与本发明所属领域普通技术人员通常理解的相同的含义。当存在矛盾时,以本说明书中的定义为准。如本文所用术语“由…制备”与“包含”同义。本文中所用的术语“包含”、“包括”、“具有”、“含有”或其任何其它变形,意在覆盖非排它性的包括。例如,包含所列要素的组合物、步骤、方法、制品或装置不必仅限于那些要素,而是可以包括未明确列出的其它要素或此种组合物、步骤、方法、制品或装置所固有的要素。连接词“由…组成”排除任何未指出的要素、步骤或组分。如果用于权利要求中,此短语将使权利要求为封闭式,使其不包含除那些描述的材料以外的材料,但与其相关的常规杂质除外。当短语“由…组成”出现在权利要求主体的子句中而不是紧接在主题之后时,其仅限定在该子句中描述的要素;其它要素并不被排除在作为整体的所述权利要求之外。当量、浓度、或者其它值或参数以范围、优选范围、或一系列上限优选值和下限优选值限定的范围表示时,这应当被理解为具体公开了由任何范围上限或优选值与任何范围下限或优选值的任一配对所形成的所有范围,而不论该范围是否单独公开了。例如,当公开了范围“1至5”时,所描述的范围应被解释为包括范围“1至4”、“1至3”、“1至2”、“1至2和4至5”、“1至3和5”等。当数值范围在本文中被描述时,除非另外说明,否则该范围意图包括其端值和在该范围内的所有整数和分数。单数形式包括复数讨论对象,除非上下文中另外清楚地指明。“任选的”或者“任意一种”是指其后描述的事项或事件可以发生或不发生,而且该描述包括事件发生的情形和事件不发生的情形。说明书和权利要求书中的近似用语用来修饰数量,表示本发明并不限定于该具体数量,还包括与该数量接近的可接受的而不会导致相关基本功能的改变的修正的部分。相应的,用“大约”、“约”等修饰一个数值,意为本发明不限于该精确数值。在某些例子中,近似用语可能对应于测量数值的仪器的精度。在本申请说明书和权利要求书中,范围限定可以组合和/或互换,如果没有另外说明这些范围包括其间所含有的所有子范围。此外,本发明要素或组分前的不定冠词“一种”和“一个”对要素或组分的数量要求(即出现次数)无限制性。因此“一个”或“一种”应被解读为包括一个或至少一个,并且单数形式的要素或组分也包括复数形式,除非所述数量明显旨指单数形式。“聚合物”意指通过聚合相同或不同类型的单体所制备的聚合化合物。通用术语“聚合物”包含术语“均聚物”、“共聚物”、“三元共聚物”与“共聚体”。“共聚体”意指通过聚合至少两种不同单体制备的聚合物。通用术语“共聚体”包括术语“共聚物”(其一般用以指由两种不同单体制备的聚合物)与术语“三元共聚物”(其一般用以指由三种不同单体制备的聚合物)。其亦包含通过聚合四或更多种单体而制造的聚合物。“共混物”意指两种或两种以上聚合物通过物理的或化学的方法共同混合而形成的聚合物。本发明提供一种烷氧基封端的聚硅氧烷的制备方法,所述制备步骤为:(1)将反应原料羟基封端的聚二甲基硅氧烷、封端助剂和催化剂按照一定比例搅拌混合;(2)将步骤(1)中搅拌后的原料进行混合剪切反应,反应温度在60-140℃,控制真空度在-0.03~-0.08MPa,反应时间0.2-2h;其中,所述催化剂为聚4-乙烯基苯并-18-冠醚-6络合物、改性二氧化钛、四甲基氢氧化铵和八甲基环四硅氧烷的混合物。聚硅氧烷聚硅氧烷由于其键能高、键角大、键距长等优势,使得其硅烷链非常柔软,其黏流活化能很小。同时聚硅氧烷上有机基团的不同,无论硅油、硅树脂还是硅橡胶均可在-50~200℃范围内长期使用。硅橡胶分为热硫化型和室温硫化型,其中室温硫化型又分缩聚反应型和加成反应型。单组分室温硫化硅橡胶是一种在隔绝湿气的情况下可以长期保存,而与空气接触的情况下可以发生交联固化的密封胶产品。室温硫化硅橡胶是一种新型的有机硅弹性体。问世于上世纪六十年代,这种橡胶最突出的特点是在室温下无须加热,在室温条件下就可以发生交联固化的一种硅橡胶,使用极其方便。室温硫化硅橡胶胶粘剂按其包装方式可分为单组分和双组分室温硫化硅橡胶,按硫化机理又可分为缩合型和加成型。因此,室温硫化硅橡胶按成分、硫化机理和使用工艺不同可分为三大类型,即单组分室温硫化硅橡胶、双组分缩合型室温硫化硅橡胶和双组分加成型室温硫化硅橡胶。单组分室温硫化(RTV-1)硅橡胶是将所有成分混合、包装在一个密封容器内,使用时从密封容器中挤出,接触空气中的湿气后硫化成弹性体的一类有机硅产品。单组分室温硫化硅橡胶的反应性基础聚合物为羟基封端聚二有机硅氧烷。常见的密封胶由于密封基材的原因,必须使用中性产品,为了保证密封胶的性质,反应性基础聚合物是很大的影响因素。本发明提供一种烷氧基封端的聚硅氧烷,使得制备得到的密封胶具有优异的性能。羟基封端的聚二甲基硅氧烷:本发明中所述羟基封端的聚二甲基硅氧烷为HO[Si(CH3)2O]nSi(CH3)2OH,其中n为10-3000。封端助剂:本发明中,所述封端助剂的结构式如下:其中,R1~R4分别选自碳原子数为1-20的烃类基团。本发明中所述R1~R4可以是相同的基团,也可以是不相同的基团。作为本发明的一种优选方式,所述R1~R4为甲基。催化剂:本发明中所述催化剂为聚4-乙烯基苯并-18-冠醚-6络合物、改性二氧化钛、四甲基氢氧化铵和八甲基环四硅氧烷的混合物。聚4-乙烯基苯并-18-冠醚-6络合物所述聚4-乙烯基苯并-18-冠醚-6络合物是指4-乙烯基苯并-18-冠醚-6聚合后,与钾离子络合。所述聚4-乙烯基苯并-18-冠醚-6络合物的制备方法如下:(1)4-乙烯基苯并-18-冠醚-6、异戊二烯发生聚合反应,得到聚4-乙烯基苯并-18-冠醚-6;(2)将步骤(1)中聚4-乙烯基苯并-18-冠醚-6和无水乙醇溶液混合,制备得到聚4-乙烯基苯并-18-冠醚-6的乙醇溶液;将钾源溶解在蒸馏水中,得到钾离子水溶液;(3)将步骤(2)中的聚4-乙烯基苯并-18-冠醚-6的乙醇溶液和钾离子水溶液共混,在30-35℃下搅拌10-30分钟,制备得到所述聚4-乙烯基苯并-18-冠醚-6络合物。其中,所述4-乙烯基苯并-18-冠醚-6、异戊二烯发生聚合反应的制备过程如下:设定聚合反应釜中压力为1.5~2Mpa;将蒸馏水、引发剂和分散剂按重量配比加入设有搅拌器的聚合反应釜中,釜内抽真空后,加入4-乙烯基苯并-18-冠醚-6和异戊二烯常温搅拌15~30min后,向聚合反应釜夹套加入热水使釜内物料升温,聚合温度设定在45~70℃,聚合反应8~12小时后,当釜内压力低于规定值0.1~0.2Mpa时,控制反应温度至常温,聚合反应结束,回收未反应的单体;产物离心分离,洗涤干燥,即得;所述的引发剂选自过氧化二碳酸双十六烷基酯、过氧化异丙苯新葵酸酯或者聚氧乙烯山梨糖醇—月桂酸酯;所述的分散剂选自聚乙烯醇、聚丙烯酸或甲基纤维素;4-乙烯基苯并-18-冠醚-6、异戊二烯、蒸馏水、引发剂及分散剂的重量比为80:20:120~200:0.02~0.06:0.05~2。所述聚4-乙烯基苯并-18-冠醚-6的乙醇溶液为34g聚4-乙烯基苯并-18-冠醚-6溶解在100mL的乙醇溶液中。所述得到钾离子水溶液为7g氯化钾溶解在100mL的二次蒸馏水中。改性二氧化钛本发明中所述改性二氧化钛为以纤维素为模板,以钛酸丁酯为制备原料,以钾离子为掺杂元素,制备得到的改性二氧化钛,具体制备方法如下:(1)将钛酸丁酯滴入到无水乙醇中混匀,得到溶液A;(2)将碳酸钾溶解在冰醋酸和水的混合溶液中,搅拌均匀得到溶液B;(3)在搅拌下,将溶液B滴加到溶液A中,得到明胶;(4)将明胶沉积到纤维素上;(5)将沉积在纤维素上的明胶在室温下干燥3-8天后转移至烘箱中,100-110℃下干燥得到干凝胶,所述干凝胶放置在马弗炉中进行煅烧,煅烧后进行研磨,制备得到改性二氧化钛。其中,所述溶液A中钛酸丁酯的浓度为1.0-1.4mol/L,溶液A为100mL。所述溶液B中碳酸钾的浓度为0.4-0.6mmol/L,溶液B为100mL。上述步骤(3)中,所述溶液B滴加到溶液A中是在剧烈搅拌下进行的,搅拌速度为1500r/min,滴加速度为1小时内滴加完成100mL。上述步骤(4)中明胶沉积到纤维素上的步骤为:沉积的方法:取用适量的商业滤纸放置在过滤器上,并通过乙醇吸入进行湿润,再通过空气干燥15分钟;然后将上述制备得到的明胶溶于甲苯(20重量份)和乙醇(20重量份)的混合溶液中,经抽滤沉积到商业滤纸上。上述马弗炉的煅烧温度为500℃,煅烧时间4小时,升温梯度为2℃/min,降温速率为自然降温(马弗炉关闭的情况下)。本发明中,所述聚4-乙烯基苯并-18-冠醚-6络合物、改性二氧化钛、四甲基氢氧化铵和八甲基环四硅氧烷的重量份比为(0.1-3):(3-8):(1-3):25。作为本发明的一种优选方式,所述聚4-乙烯基苯并-18-冠醚-6络合物、改性二氧化钛、四甲基氢氧化铵和八甲基环四硅氧烷的重量份比为1.3:5:1.8:25。作为本发明的一种优选方式,所述催化剂的制备方法如下:将聚4-乙烯基苯并-18-冠醚-6络合物、改性二氧化钛、四甲基氢氧化铵按重量份比分别溶于水溶液中,然后和八甲基环四硅氧烷混合,50℃下搅拌中,抽真空的2小时,通氮气后升温至80℃下反应1小时。作为本发明的一种优选方式,本发明中所述烷氧基封端的聚硅氧烷的制备过程是在太阳光或者紫外光的照射下完成,更加优选为在紫外光的照射下完成。本发明中,所述聚二甲基硅氧烷、封端助剂和催化剂的使用比例为100:0.1-10:0.01-0.5。所述紫外光的光源为氙灯。本发明中,所述烷氧基封端的聚硅氧烷的制备方法具体如下:(1)将反应原料羟基封端的聚二甲基硅氧烷、封端助剂和催化剂按照一定比例搅拌混合;(2)将步骤(1)中搅拌后的原料在混合机中进行混合剪切反应,反应温度在60-140℃,控制真空度在-0.03~-0.08MPa,反应时间0.2-2h。所述混合机可以选自对称T或Y混合机(或管道),不对称T或Y混合机(或管道),切向喷射混合机,Hartridge-Roughton混合机,涡流混合机,转子-定子混合机。本发明中另一方面提供一种有机硅密封胶,其由上述烷氧基封端的聚硅氧烷为基料,添加交联助剂、增塑剂、增粘剂、着色剂以及填料制备得到有机硅密封胶。所述交联助剂、增塑剂、增粘剂、着色剂以及填料可以使用本领域技术人员已知的任何一种。例如,所述填料选自碳酸钙、氢氧化钙、氧化铝中的至少一种;所述增塑剂选自三甲基聚二甲基硅氧烷,白油,MDT硅油中的至少一种;所述交联助剂选自甲基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷中的至少一种。本发明中,所述催化剂为聚4-乙烯基苯并-18-冠醚-6络合物、改性二氧化钛、四甲基氢氧化铵和八甲基环四硅氧烷的混合物,不仅可以促进整体反应的进程,还可以对副产物甲醇进行吸收、处理,进一步提高产品的产率。其可能的原因是所述改性二氧化硅的形貌为多孔结构,所述聚4-乙烯基苯并-18-冠醚-6络合物对甲醇也有一定的吸附力。实施方式1:如本实施例提供一种烷氧基封端的聚硅氧烷的制备方法,所述制备步骤为:(1)将反应原料羟基封端的聚二甲基硅氧烷、封端助剂和催化剂按照一定比例搅拌混合;(2)将步骤(1)中搅拌后的原料进行混合剪切反应,反应温度在60-140℃,控制真空度在-0.03~-0.08MPa,反应时间0.2-2h;其中,所述催化剂为聚4-乙烯基苯并-18-冠醚-6络合物、改性二氧化钛、四甲基氢氧化铵和八甲基环四硅氧烷的混合物。实施方式2:如实施方式1所述的一种烷氧基封端的聚二甲基硅氧烷的制备方法,所述的羟基封端的聚二甲基硅氧烷为:HO[Si(CH3)2O]nSi(CH3)2OH。实施方式3:如实施方式1所述的一种烷氧基封端的聚硅氧烷的制备方法,所述聚苯并-18-冠醚-6络合物是指4-乙烯基苯并-18-冠醚-6聚合后,与钾离子络合。实施方式4:如实施方式1所述的一种烷氧基封端的聚硅氧烷的制备方法,所述聚4-乙烯基苯并-18-冠醚-6络合物的制备方法如下:(1)4-乙烯基苯并-18-冠醚-6、异戊二烯发生聚合反应,得到聚4-乙烯基苯并-18-冠醚-6;(2)将步骤(1)中聚4-乙烯基苯并-18-冠醚-6和无水乙醇溶液混合,制备得到聚4-乙烯基苯并-18-冠醚-6的乙醇溶液;将钾源溶解在蒸馏水中,得到钾离子水溶液;(3)将步骤(2)中的聚4-乙烯基苯并-18-冠醚-6的乙醇溶液和钾离子水溶液共混,在30-35℃下搅拌10-30分钟,制备得到所述聚4-乙烯基苯并-18-冠醚-6络合物。实施方式5:如实施方式1所述的一种烷氧基封端的聚硅氧烷的制备方法,所述改性二氧化钛为以纤维素为模板,以钛酸丁酯为制备原料,以钾离子为掺杂元素,制备得到的改性二氧化钛,其制备方法如下:(1)将钛酸丁酯滴入到无水乙醇中混匀,得到溶液A;(2)将碳酸钾溶解在冰醋酸和水的混合溶液中,搅拌均匀得到溶液B;(3)在搅拌下,将溶液B滴加到溶液A中,得到明胶;(4)将明胶沉积到纤维素上;(5)将沉积在纤维素上的明胶在室温下干燥3-8小时后转移至烘箱中,100-110℃下干燥得到干凝胶,所述干凝胶放置在马弗炉中进行煅烧,煅烧后进行研磨,制备得到改性二氧化钛。实施方式6:如实施方式5所述的一种烷氧基封端的聚硅氧烷的制备方法,所述溶液A中钛酸丁酯的浓度为1.0-1.4mol/L。实施方式7:如实施方式5所述的一种烷氧基封端的聚硅氧烷的制备方法,所述溶液B中碳酸钾的浓度为0.4-0.6mmol/L。实施方式8:如实施方式1所述的一种烷氧基封端的聚硅氧烷的制备方法,所述封端助剂的结构式如下:其中,R1~R4分别选自碳原子数为1-20的烃类基团。实施方式9:如实施方式1所述的一种烷氧基封端的聚硅氧烷的制备方法,所述聚4-乙烯基苯并-18-冠醚-6络合物、改性二氧化钛、四甲基氢氧化铵和八甲基环四硅氧烷的重量份比为(0.1-3):(3-8):(1-3):25。实施方式10:如实施方式1所述的一种烷氧基封端的聚硅氧烷的制备方法,所述烷氧基封端的聚硅氧烷的制备过程是在太阳光或者紫外光的照射下完成。实施方式11:本实施方式提供一种有机硅密封胶,其由上述烷氧基封端的聚硅氧烷为基料,添加交联助剂、增塑剂、增粘剂、着色剂以及填料制备得到。下面通过实施例对本发明进行具体描述。有必要在此指出的是,以下实施例只用于对本发明作进一步说明,不能理解为对本发明保护范围的限制,该领域的专业技术人员根据上述本发明的内容做出的一些非本质的改进和调整,仍属于本发明的保护范围。另外,如果没有其它说明,所用原料都是市售的,且以下物料所用份数均为重量份。实施例1:本实施例提供一种烷氧基封端的聚硅氧烷的制备方法,所述制备步骤为:(1)将反应原料羟基封端的聚二甲基硅氧烷、封端助剂和催化剂按照一定比例搅拌混合;(2)将步骤(1)中搅拌后的原料在混合机中进行混合剪切反应,反应温度在120℃,控制真空度在-0.05MPa,反应时间1h;其中,所述封端助剂为所述羟基封端的聚二甲基硅氧烷为HO[Si(CH3)2O]nSi(CH3)2OH,其中n为1000。所述催化剂为聚4-乙烯基苯并-18-冠醚-6络合物、改性二氧化钛、四甲基氢氧化铵和八甲基环四硅氧烷的混合物。所述聚4-乙烯基苯并-18-冠醚-6络合物的制备方法如下:(1)4-乙烯基苯并-18-冠醚-6、异戊二烯发生聚合反应,得到聚4-乙烯基苯并-18-冠醚-6;(2)将步骤(1)中聚4-乙烯基苯并-18-冠醚-6和无水乙醇溶液混合,制备得到聚4-乙烯基苯并-18-冠醚-6的乙醇溶液;将钾源溶解在蒸馏水中,得到钾离子水溶液;钾源为碳酸钾。(3)将步骤(2)中的聚4-乙烯基苯并-18-冠醚-6的乙醇溶液和钾离子水溶液共混,在35℃下搅拌30分钟,制备得到所述聚4-乙烯基苯并-18-冠醚-6络合物。其中,所述4-乙烯基苯并-18-冠醚-6、异戊二烯发生聚合反应的制备过程如下:设定聚合反应釜中压力为1.5Mpa;将蒸馏水、引发剂和分散剂按重量配比加入设有搅拌器的聚合反应釜中,釜内抽真空后,加入4-乙烯基苯并-18-冠醚-6和异戊二烯常温搅拌30min后,向聚合反应釜夹套加入热水使釜内物料升温,聚合温度设定在60℃,聚合反应10小时后,当釜内压力低于规定值0.2Mpa时,控制反应温度至常温,聚合反应结束,回收未反应的单体;产物离心分离,洗涤干燥,即得;所述的引发剂为过氧化二碳酸双十六烷基酯;所述的分散剂为聚乙烯醇;4-乙烯基苯并-18-冠醚-6、异戊二烯、蒸馏水、引发剂及分散剂的重量比为80:20:160:0.05:1。所述聚4-乙烯基苯并-18-冠醚-6的乙醇溶液为34g聚4-乙烯基苯并-18-冠醚-6溶解在100mL的乙醇溶液中。所述得到钾离子水溶液为7g氯化钾溶解在100mL的二次蒸馏水中。所述改性二氧化钛,具体制备方法如下:(1)将钛酸丁酯滴入到无水乙醇中混匀,得到溶液A;(2)将碳酸钾溶解在冰醋酸和水的混合溶液中,搅拌均匀得到溶液B;(3)在搅拌下,将溶液B滴加到溶液A中,得到明胶;(4)将明胶沉积到纤维素上;(5)将沉积在纤维素上的明胶在室温下干燥3-8天后转移至烘箱中,105℃下干燥得到干凝胶,所述干凝胶放置在马弗炉中进行煅烧,煅烧后进行研磨,制备得到改性二氧化钛。其中,所述溶液A中钛酸丁酯的浓度为1.2mol/L,溶液A为100mL。所述溶液B中碳酸钾的浓度为0.5mmol/L,溶液B为100mL。上述步骤(3)中,所述溶液B滴加到溶液A中是在剧烈搅拌下进行的,搅拌速度为1500r/min,滴加速度为1小时内滴加完成100mL。上述步骤(4)中明胶沉积到纤维素上的步骤为:沉积的方法:取用适量的商业滤纸放置在过滤器上,并通过乙醇吸入进行湿润,再通过空气干燥15分钟;然后将上述制备得到的明胶溶于甲苯(20重量份)和乙醇(20重量份)的混合溶液中,经抽滤沉积到商业滤纸上。上述马弗炉的煅烧温度为500℃,煅烧时间4小时,升温梯度为2℃/min,降温速率为自然降温(马弗炉关闭的情况下)。所述催化剂的制备方法如下:将聚4-乙烯基苯并-18-冠醚-6络合物、改性二氧化钛、四甲基氢氧化铵按重量份比分别溶于水溶液中,然后和八甲基环四硅氧烷混合,50℃下搅拌中,抽真空的2小时,通氮气后升温至80℃下反应1小时。本实施例中所述烷氧基封端的聚硅氧烷的制备过程是在紫外光的照射下完成。本实施例中,所述聚二甲基硅氧烷、封端助剂和催化剂的使用比例为100:5:0.03。本实施例中,所述紫外光的光源为氙灯。本实施例中,所述混合机选自涡流混合机,其内径为4d。本实施例还提供一种有机硅密封胶,其制备过程如下:以100份的烷氧基封端的聚硅氧烷为主要原料,先与100份碳酸钙混合后加热到150℃,在真空-0.08MPa下脱水;继续加入20份三甲基聚二甲基硅氧烷、5份乙烯基三甲氧基硅烷,2份氨丙基三甲氧基硅烷,3份钛酸四异丙酯,并再次在真空-0.09MPa下混合均匀后得到所需的有机硅密封胶。实施例2:与实施例1的区别在于,所述烷氧基封端的聚硅氧烷制备过程中,催化剂中无聚4-乙烯基苯并-18-冠醚-6络合物,其余均相同。实施例3:与实施例1的区别在于,所述烷氧基封端的聚硅氧烷制备过程中,催化剂中无改性二氧化钛,其余均相同。实施例4:与实施例1的区别在于,所述烷氧基封端的聚硅氧烷制备过程中,催化剂中无聚4-乙烯基苯并-18-冠醚-6络合物和改性二氧化钛,其余均相同。实施例5:与实施例1的区别在于,所述改性二氧化钛的制备过程如下:(1)将钛酸丁酯滴入到无水乙醇中混匀,得到溶液A;(2)将碳酸钾溶解在冰醋酸和水的混合溶液中,搅拌均匀得到溶液B;(3)在搅拌下,将溶液B滴加到溶液A中,得到明胶;(4)将明胶在室温下干燥3-8天后转移至烘箱中,100-110℃下干燥得到干凝胶,所述干凝胶放置在马弗炉中进行煅烧,煅烧后进行研磨,制备得到改性二氧化钛。其余参数不变。实施例6:与实施例1的区别在于,所述聚4-乙烯基苯并-18-冠醚-6络合物更改为聚4-乙烯基苯并-18-冠醚-6,其余参数不变。实施例7:与实施例1的区别在于,所述聚4-乙烯基苯并-18-冠醚-6络合物、改性二氧化钛、四甲基氢氧化铵和八甲基环四硅氧烷的重量份比为4:1:2:25。实施例8:与实施例1的区别在于,所述烷氧基封端的聚硅氧烷的制备过程是黑暗的环境下制备,其余参数不变。实施例9:与实施例1的区别在于,所述改性二氧化钛的制备原料中,所述溶液B中碳酸钾的浓度为10mmol/L,溶液B为100mL。实施例10:与实施例1的区别在于,所述聚4-乙烯基苯并-18-冠醚-6络合物的制备过程如下:(1)4-乙烯基苯并-18-冠醚-6、异戊二烯发生聚合反应,得到聚4-乙烯基苯并-18-冠醚-6;(2)将步骤(1)中聚4-乙烯基苯并-18-冠醚-6和无水乙醇溶液混合,制备得到聚4-乙烯基苯并-18-冠醚-6的乙醇溶液;将钠源溶解在蒸馏水中,得到钠离子水溶液;钠源为碳酸钠。(3)将步骤(2)中的聚4-乙烯基苯并-18-冠醚-6的乙醇溶液和钠离子水溶液共混,在35℃下搅拌30分钟,制备得到所述聚4-乙烯基苯并-18-冠醚-6络合物。测试:生产24小时常温存储后检测:表干时间按照标准GB/T13477,单位min;拉伸强度按照标准GB/T13477,单位MPa;硬度按照标准GB/T531,单位ShoreA;100℃储存24小时后检测(加速老化测试,近似于储存12个月):表干时间按照标准GB/T13477,单位min;拉伸强度按照标准GB/T13477,单位MPa;硬度按照标准GB/T531,单位ShoreA;表1产率测试表2生产24小时常温存储后检测:实施例表干时间拉伸强度硬度例1201.640例2231.5237例3231.5137例4241.4935例5231.5237例6231.5438例7211.5839例8241.5035例9221.5538例10221.5639表3100℃储存24小时后检测:前述的实例仅是说明性的,用于解释本公开的特征的一些特征。所附的权利要求旨在要求可以设想的尽可能广的范围,且本文所呈现的实施例仅是根据所有可能的实施例的组合的选择的实施方式的说明。因此,申请人的用意是所附的权利要求不被说明本发明的特征的示例的选择限制。而且在科技上的进步将形成由于语言表达的不准确的原因而未被目前考虑的可能的等同物或子替换,且这些变化也应在可能的情况下被解释为被所附的权利要求覆盖。当前第1页1 2 3 
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