本发明属于化工技术领域，涉及一种制备叔丁基苯酚的工业化连续方法。
背景技术：
对叔丁基苯酚是对叔酚甲醛树脂的重要原料,广泛用于合成油溶性酚醛树脂,合成橡胶的增塑剂、龟裂防止剂、苯乙烯、丁二烯的稳定剂以及高档油墨、油漆的添加剂等。除了本身作为一种广泛的添加剂外,还是炼油、石化及高分子材料工业中应用的众多性能优良添加剂的中间体。
工业上合成对叔丁基苯酚主要采用苯酚和异丁烯为原料,催化体系最早采用硫酸作为催化剂,后来又延伸到其它的一些质子酸或路易斯酸上,如磷酸、三氟化硼、氟化氢、三氯化铝等,但该法存在酚水污染、腐蚀设备、产品质量差、副反应多、催化剂和产品分离困难等缺点。为了克服以上缺点,专利us426083将质子酸或路易斯酸载到无机载体上,如活性白土或酸性白土,该方法不但提高了异丁烯的利用率,而且产物不需要水洗,有效地解决了酚水污染问题,但生产时会产生大量催化剂废渣,处理困难,不适合规模化工业生产。中国专利cn1572760a介绍了以mtbe为烷基化试剂合成叔丁基苯酚的方法，该专利采用双釜式反应器，不能连续化生产，而且以mtbe为原料会副产甲醇，反应中生成的甲醇必须逐步从反应体系中移出，否则反应的转化率低。
专利us4236033报道采用阳离子交换树脂为催化剂,其特点是反应条件温和、易分离、无腐蚀、副反应少、产品纯度高,效果较好。以阳离子树脂为催化剂，反应条件温和，无腐蚀，但仍存在反应的选择性低、副产物多、产物分离困难等问题。
异丁烯与苯酚的配比对烷化液的组成有很大的影响,异丁烯过量,会导致最终烷化液组成中存在大量的二取代产物,甚至多取代产物等,异丁烯不足使苯酚的转化率下降，从而严重影响烷化液的品质,给产品的分离提纯和生产成本带来巨大的压力。
技术实现要素：
本发明的目的在于提供一种制备对叔丁基苯酚的工业化连续方法。本发明所采用的技术方案是以苯酚和异丁烯为原料，在催化剂作用下通过多釜串联连续操作的固定床反应器，苯酚从第一釜加入，异丁烯的加入方式为多釜连续通入，反应装置直接连接精馏装置进行原料和产物的分离，原料又返回到催化塔中完成连续化操作，产品经过精馏直接连接到产品储罐。
进一步，反应器为多釜串联连续操作的固定床反应器，反应器的催化剂填充量占反应器体积的50％-80％。
进一步，多釜串联的釜数为1-6，优选串联釜数为2-4。
进一步，每釜反应器内苯酚和异丁烯的配比为1:0.3-1:1。
进一步，每釜反应温度范围为：60-180℃，反应压力为0-3.0mpa，质量控速为：0.5-3.0。
本发明通过多釜串联连续操作形式的反应器，以负载型固体酸，杂多酸或酸性离子交换树脂为催化剂，苯酚从第一釜直接加入，异丁烯的加入方式为每釜连续通入，反应装置直接连接精馏装置进行原料和产物的分离，原料又返回到催化塔中完成连续化操作，产品经过精馏直接连接到产品储罐。本发明方法的有益效果是选择性好，转化率高，收率高，生产中基本上不产生废水。
具体实施方式
下面结合具体实施方式对本发明进行详细说明。
实施例1：以苯酚和异丁烯为原料，在催化剂作用下通过多釜串联连续操作的固定床反应器，反应器为多釜串联连续操作的固定床反应器，反应器的催化剂填充量占反应器体积的50％，多釜串联的釜数为2，苯酚从第一釜加入，异丁烯的加入方式为多釜连续通入，每釜反应器内苯酚和异丁烯的配比为1:0.3，每釜反应温度范围为：60℃，反应压力为0mpa，质量控速为：0.5，反应装置直接连接精馏装置进行原料和产物的分离，原料又返回到催化塔中完成连续化操作，产品经过精馏直接连接到产品储罐。
实施例2：以苯酚和异丁烯为原料，在催化剂作用下通过多釜串联连续操作的固定床反应器，反应器为多釜串联连续操作的固定床反应器，反应器的催化剂填充量占反应器体积的80％，多釜串联的釜数为4，苯酚从第一釜加入，异丁烯的加入方式为多釜连续通入，每釜反应器内苯酚和异丁烯的配比为1:1，每釜反应温度范围为：180℃，反应压力为3.0mpa，质量控速为：3.0，反应装置直接连接精馏装置进行原料和产物的分离，原料又返回到催化塔中完成连续化操作，产品经过精馏直接连接到产品储罐。
实施例3：以苯酚和异丁烯为原料，在催化剂作用下通过多釜串联连续操作的固定床反应器，反应器为多釜串联连续操作的固定床反应器，反应器的催化剂填充量占反应器体积的60％，多釜串联的釜数为6，苯酚从第一釜加入，异丁烯的加入方式为多釜连续通入，每釜反应器内苯酚和异丁烯的配比为1:0.5，每釜反应温度范围为：120℃，反应压力为2.0mpa，质量控速为：2.0，反应装置直接连接精馏装置进行原料和产物的分离，原料又返回到催化塔中完成连续化操作，产品经过精馏直接连接到产品储罐。
实施例4：以苯酚和异丁烯为原料，在催化剂作用下通过多釜串联连续操作的固定床反应器，反应器为多釜串联连续操作的固定床反应器，反应器的催化剂填充量占反应器体积的80％，多釜串联的釜数为1，苯酚从第一釜加入，异丁烯的加入方式为多釜连续通入，每釜反应器内苯酚和异丁烯的配比为1:1，每釜反应温度范围为：100℃，反应压力为3.0mpa，质量控速为：3.0，反应装置直接连接精馏装置进行原料和产物的分离，原料又返回到催化塔中完成连续化操作，产品经过精馏直接连接到产品储罐。
通过改变串联釜总釜数、反应温度、空速、苯酚和异丁烯的比例、催化剂类别、催化剂含量、催化剂和原料的质量比，所得到的反应结果如下表1所示。
表1
以上所述仅是对本发明的较佳实施方式而已，并非对本发明作任何形式上的限制，凡是依据本发明的技术实质对以上实施方式所做的任何简单修改，等同变化与修饰，均属于本发明技术方案的范围内。