专利名称:制造高度不饱和脂肪酸钙盐的方法
发明背景本发明涉及用于制备瘤胃旁路(rumen bypass)饲料添加剂的方法，所述添加剂可用作反刍动物的能量来源。该方法可将高度不饱和脂肪酸转化成其钙盐。具体地说，本发明涉及制备不饱和脂肪酸钙盐的方法，所述饱和脂肪酸可用作营养添加剂，例如共轭亚油酸(CLA类)。将本发明钙盐喂给家畜，可产出富含令人感兴趣的不饱和脂肪酸。
CLA类是许多研究项目关注的焦点，人们期望挖掘并利用其营养、治疗和药理学特性。在1978年，Wisconsin大学的研究者发现熟牛肉中的一种物质能抑制诱变。这物质被确定为CLA。
CLA类相关的生物活性较多且复杂。已有文献报道了其抗致癌特性以及免疫系统的刺激作用。US5,914,346披露了CLA类用于增强杀天然伤者淋巴细胞功能的用途。US5,430,066描述了CLA类经免疫系统刺激作用在防止体重丧失和食欲减退方面的效力。
业已发现CLA类对身体构成表现出极为普遍的作用，尤其是调节脂肪与瘦肉组织体重的分配。US 5,554,646和6,020,378披露了CLA类在减少体脂和增加瘦体物质方面的应用。US5,814,663披露了CLA类在维持人的体脂或体重已有水平方面的应用。US6,034,132披露了CLA类在降低体重和治疗人肥胖中的应用。US5,804,210披露了用于保持或提高骨矿物质含量的CLA类。
能产生有益作用的不饱和脂肪酸并不限于CLA类。文献也披露了其它不饱和脂肪酸，它们可用于治疗糖尿病(US4,472,432),心脏病(US 4,495,201；5,541,225和5,859,055)，前列腺素缺乏(US5,043,328)，疟疾(US5,604,258)，骨质疏松症(US 5,618,558和5,888,541)，恶性肿瘤(US5,763,484)，免疫系统功能(US5,767,156)，Huntington舞蹈病(US5,837,731)和炎症(US5,861,433)。
US5,416,115披露了用于增加膳食中CLA水平的富含CLA的食物。US5,143,737披露将所需的不饱和脂肪掺入反刍动物的食物中，可提高反刍动物的奶和肉中不饱和脂肪含量。因此，向反刍动物的饮食中补充不饱和脂肪酸例如CLA，可得到富含CLA类和其它不饱和脂肪酸的肉和奶。
然而，不饱和脂肪酸经瘤胃中的微生物作用可被氢化成饱和脂肪酸，并且必须以保护的形式喂给反刍动物。前述的US5,143,737披露了经非毒性有机物包封的不饱和脂肪酸，以保护不饱和脂肪酸不受瘤胃中微生物的作用。与这种防止脂肪酸被瘤胃中微生物作用的保护方式极为相似的是US 4,642,317、4,826,694、4,853,233和4,909,138披露的脂肪酸钙盐。这种形式的脂肪酸保护被乳品加工业和肉畜业广泛接收。
然而，采用上述专利披露的方法，并不能使不饱和脂肪酸很容易进行反应而形成钙盐。所得产品不是自由流动的颗粒，而是容易硬化成坚硬的块状物，无法碾磨成适于家畜食用的细粒。所得的物质也缺乏贮存稳定性。产品易于经放热反应而自动氧化，使产品由自由流动的粒状凝结成硬的无定形状态，这表明终产品中残留有大量未反应的起始物存在。
为了适应商业化，瘤胃保护的不饱和脂肪酸家畜饲料添加剂必须是一种家畜业可接受的形式。因此，需要一种能将不饱和脂肪酸转化成钙盐的方法，所得产品贮存稳定并容易形成适于家畜食用的足够小的颗粒。
发明概述本发明即可满足上述需要。业已发现，提高氧化钙的水平或降低脂肪酸原料中不饱和脂肪酸的用量，可生产出细粒形式的贮存稳定的不饱和脂肪酸钙盐。
因此，本发明一方面提供了制备高度不饱和脂肪酸的自由流动钙盐的方法，该方法包括以下步骤(a)提供基本上由以下物质组成的脂肪酸原料(i)约50-95％重量的不饱和C16-C22脂肪酸；(ii)约5-40％重量的饱和C14-C22脂肪酸；和(iii)不超过约6％重量的水分(moisture)、不溶物和未皂化物，和不超过约20％重量的甘油酯形式的不饱和原料；(b)向不饱和原料加入相对于不饱和原料约1.0-2.5当量的氧化钙，形成反应混合物；和(c)向反应混合物加入相对于氧化钙约2-5当量的水，使所述氧化钙水合并中和所述脂肪酸而形成所述钙盐；条件是当加入的氧化钙少于1.75当量时，不饱和原料应包括至少25％重量的饱和脂肪酸，并在加入氧化钙的步骤之前加热至高于其熔点的温度。
这样，在本发明这方面的一个优选实施方案中，采用了1.75当量或更高的氧化钙来生产不饱和脂肪酸钙盐，很容易形成家畜业可接受的细粒状自由流动的产品。在本发明的这个优选实施方案中，可以采用包含所有水平的未饱和物的原料，甚至可采用完全由不饱和脂肪酸组成的原料。在本发明这方面的另一优选实施方案中，当采用较低量的氧化钙时，脂肪酸原料中不饱和脂肪酸的水平也必须相应降低，这可通过将原料与含有较低水平不饱和脂肪酸的另一脂肪酸原料混合而实现。
例如，在本发明这方面的一个优选实施方案中，所用的不饱和脂肪酸原料含有约60-70％重量的CLA类，其中不饱和脂肪酸的总水平可高达95％重量。将不饱和脂肪酸原料与1.75当量或更高的氧化钙反应，可生产出适于用作过瘤胃饲料添加剂的脂肪酸钙盐。为了生产出含有较低氧化钙的可接受的脂肪酸钙盐，含有CLA的原料必须与含有较低水平不饱和脂肪酸的另一脂肪酸原料混合。例如，含有CLA的原料可与一定量的棕榈脂肪酸馏出物(PFAD)混合，可有效地使混合物中饱和脂肪酸的水平提高到至少25％重量。饱和脂肪酸的其它适宜来源包括动物脂、猪脂等，或个别饱和脂肪酸的蒸馏或分馏来源。
这样，本发明方法采用含有一定水平不饱和脂肪酸的脂肪酸原料所制得的自由流动的脂肪酸钙盐颗粒基本上不含未反应的不饱和脂肪酸起始物质，这在现有技术中还是无法做到的。因此，本发明另一方面提供了采用本发明方法制备的自由流动的、抗氧化的高度不饱和脂肪酸钙盐。
具体地说，本发明发现采用化学计量适当过量的氧化钙，并根据氧化钙的化学计量过量程度相应调节原料中含量不饱和脂肪酸的用量，可制得不饱和脂肪酸原料的自由流动钙盐。期望不受任何特定理论所限，可能是由于加热氧化钙的水合作用促进了形成钙盐的中和反应，其中饱和脂肪酸的存在也在促进钙盐的形成过程中起到了重要作用。据信氧化钙水合作用所产生的过量氢氧化钙在终产品起到稀释剂的作用，它使终产品易于被破碎成细粒。
因此，本发明另一方面提供了自由流动的不饱和脂肪酸钙盐产品，其中含有相对于产品中脂肪酸内容物0.1-1.5当量的氢氧化钙，所述产品具有基本上由以下物质组成的脂肪酸内容物(profile)(a)约50-95％重量的不饱和C16-C22脂肪酸；(b)约5-40％重量的饱和C14-C22脂肪酸；和(c)不超过约6％重量的水分，不溶物和未皂化物，和不超过约20％重量的甘油酯形式的脂肪酸内容物；条件是当氢氧化钙小于0.75当量时，脂肪酸内容物含有至少25％重量的饱和脂肪酸。
优选相对于产品中脂肪酸内容物含有1.0当量的氢氧化钙。
参考以下对优选实施方案的描述，可清楚地领会本发明的上述和其它特征及优点。
优选实施方案详述本发明提供可将高度不饱和脂肪酸原料转化成自由流动的粉末或粒状脂肪酸钙盐瘤胃旁路饲料添加剂的方法。高度不饱和脂肪酸原料的使用使该方法明显不同于生产脂肪酸钙盐饲料添加剂的常规方法。
本发明方法可采用分批或连续的操作。在本发明的典型方法中，将脂肪酸原料加到制备容器中。应在釜(Kettle)中完成混合，这样可使氧化钙与脂肪化合物间的接触加强并紧密，从而得到氧化钙颗粒的均质分散体。可采用直立的或水平型的釜，由于该操作单元是绝热操作(即无外部热输入或输出)，因此不需用于输入热量的套管。内部混合组件的类型可以不同，但是应包括配有螺旋桨、涡轮机、配有切碎叶片的犁形工具(plows)的组件，或优选例如Cowles型混合叶片，但是也可采用其它组件。这些相同的装置也适于将水组分分散并均化至脂肪化合物和氧化钙中。
所用的不饱和脂肪酸原料含有约50-95％重量的不饱和C16-C22脂肪酸。原料中含有不超过约6％重量的水分、不溶物和未皂化物，以及不超过约20％重量的甘油酯形式的脂肪酸。通常，适用于本发明的不饱和脂肪酸具有16-22个碳原子和1-6个双键。优选多不饱和脂肪酸，更优选共轭多不饱和脂肪酸，和最优选CLA类。其它适宜的多不饱和脂肪酸示例包括ω-3和ω-6脂肪酸。
基本上可采用任何来源的不饱和脂肪酸，包括脂肪酸动物、植物或鱼类来源。这包括以下物质的馏出物和皂脚猪脂、牛脂、植物油(例如低芥酸菜子油，向日葵油、红花油、菜籽油、大豆油、橄榄油、玉米油等)及其副产品，以及鱼油及其副产品。需要进行预处理，以降低水分、不溶物、未皂化物并且甘油酯的水平低于10％重量。可经水解或皂化降低甘油酯(包括单-、二-和三甘油酯)的水平。由于采用了共轭多不饱和脂肪酸，预处理步骤也应包括形成共轭多不饱和的异构化反应。
优选选择能用作人膳食添加剂的不饱和脂肪酸原料，这样饲以脂肪酸钙盐产品的家畜所产的肉和奶中会富含有效量的脂肪酸钙盐。业已证实CLA类能用作人膳食添加剂。
至于特别优选的CLA类，可采用其能用作人膳食添加剂的任何异构体，包括10，12和9，11异构体及其混合物。10，12异构体所定义的异构体包括反式10，反式12；反式10，顺式12；顺式10反式12和顺式10顺式12。同样，9，11异构体包括反式9，反式11；反式9顺式11；顺式9，反式11和顺式9，顺式11异构体。也可采用这些10，12和9，11异构体的混合物。同样地，也可采用本发明所用的其它单-和多不饱和脂肪酸的顺式和反式异构体，包括它们的混合物。
特别优选的CLA原料来自Vernon Hills IL.的Natural，Inc.的CLA-60。CLA-60含有约60-70％重量的各种CLA异构体和约90-95重量％的总不饱和脂肪酸内容物。因此，为了由CLA-60生产商业上可接受的脂肪酸钙盐，须采用大于1.75当量的氧化钙，或者将CLA-60与具有较高水平饱和脂肪酸的另一脂肪酸原料混合，所述另一脂肪酸原料的用量应能有效地使含有混合物中饱和脂肪酸的含量至少达到25％重量。
换而言之，当氧化钙用量低于1.75当量(相对于脂肪酸的用量)时，原料中饱和脂肪酸的用量水平必须为25％重量或更高。饱和脂肪酸含量低于25％重量的原料必须与饱和脂肪酸含量高于25％重量的另一脂肪酸原料混合，所述另一脂肪酸原料的用量应能有效地使含有混合物中饱和脂肪酸的含量至少达到25％重量。饱和脂肪酸的优选来源为棕榈脂肪酸馏出物(PFAD)。混合物中另一具有较高饱和脂肪酸水平的脂肪酸原料的水平最高大约为5-50％重量，和优选约5-30％重量。该混合物可与大于1.75当量的氧化钙反应，但是对于生产商业上可接受的产品而言，当饱和脂肪酸的水平超过25％重量时，该水平的氧化钙并不是必要的。
饱和脂肪酸的熔点高于不饱和脂肪酸。因此，有必要加热不饱和脂肪酸原料，形成均匀的液态混合物，其中含有饱和脂肪酸含量为25％重量或更高的另一脂肪酸原料。高达80℃的温度是适宜的，优选温度约为50-60℃。
加入脂肪酸原料中的氧化钙约为1.0-2.5当量(相对于脂肪酸原料)。优选氧化钙的水平约高于1.4当量，更优选约1.75当量，这样可采用高度不饱和的脂肪酸原料。最优选氧化钙的水平约为2.0-2.3当量。研究表明，对于CLA-60原料而言，采用2.2当量的氧化钙(相对于CLA-60)，即可获得最适的脂肪酸钙盐瘤胃旁路饲料添加剂。
然后，向混合物中加入水，将氧化钙水合成其氢氧化物形式，放出大量热量。这些热量足以使脂肪酸中和反应进行完全，这样就无需在此之前从外部向反应混合物供给热量。向反应混合物中加入约2-5当量、优选约2.5-3.5当量(相对于氧化钙)的水。
过量水被放出的热量转化成蒸汽。反应可在大气压力下进行，或在真空下排去蒸汽。
反应所需的时间典型地约为5-60分钟，和更典型地约为6-10分钟。通过混合物转化成固体粒状块，而很容易地确认已发生反应。块状物在进一步搅拌下会转化成自由流动的粒状物，从反应容器取出粒状物可很容易地制得自由流动的颗粒。
本发明方法中还包括生物活性物质作为任选成分。术语“生物活性物质”是指能掺入饲料组合物中经口施用的物质。优选生物活性物质易于在瘤胃微生物(bimicrobe)和消化液中失活，因此将其掺入本发明脂肪酸钙盐中得以保护。生物活性物质可选自多种营养物和药物，可以单一组分或组分混合物的形式，所述活性分子种类如下所示1.糖和复合碳水化合物，包括水溶性和水不溶性单糖、二糖和多糖。特别优选碳水化合物包括蔗糖蜜和制糖甜菜副产品。
2.氨基酸成分，单独或组合使用，其中包括精氨酸、组氨酸、异亮氨酸、亮氨酸、赖氨酸、甲硫氨酸、苯丙氨酸、苏氨酸、色氨酸、缬氨酸、酪氨酸乙酯盐酸盐(tyrosine ethyl HCl)、丙氨酸、天冬氨酸、谷氨酸、谷氨酸钠、谷氨酸钾、甘氨酸、脯氨酸、丝氨酸、胱氨酸乙酯盐酸盐(cystine ethyl HCl)等；和类似物及其盐。
3.维生素成分，单独或组合使用，包括盐酸硫胺、核黄素、盐酸吡哆辛、烟酸、肌醇、氯化胆碱、泛酸钙、生物素、叶酸、抗坏血酸、维生素B12、对氨基苯甲酸、醋酸维生素A酯、维生素K、维生素B、维生素E等。
4.微量元素成分，单独或组合使用，包括钴、铜、锰、铁、锌、锡、镍、铬、钼、碘、氯、硅、钒、硒、钙、镁、钠和钾的化合物。
5.蛋白质成分，来自例如以下来源干燥血或肉粉、肉和骨粉、棉籽粉、大豆粉、油菜籽粉、向日葵籽粉、低芥酸菜子粉、红花粉、脱水苜蓿、谷蛋白粉、大豆蛋白浓缩物、马铃薯蛋白、干燥和灭菌的动物和家禽粪肥、鱼粉、鱼和家禽蛋白分离物、蟹蛋白浓缩物、水解的蛋白羽毛粉、家禽副产品粉、液体或粉末状卵、奶乳清、卵白蛋白、酪蛋白、鱼可溶物、cell cream、酿酒残渣等．6.药物成分，单独或组合使用，包括盐酸丙嗪、chloromedoniate acetate、金霉素、磺胺二甲嘧啶、莫能星、莫能星钠、泊洛扎林、土霉素、BOVATEC等。
7.抗氧化剂，包括丁羟茴醚、丁羟甲苯、叔丁基氢醌、生育酚、没食子酸丙酯和乙氧基喹；和防腐剂，包括山梨酸钠、山梨酸钾、苯甲酸钠、丙酸、α-羟丁酸等。
生物活性物质的水平最高约为20％重量(相对于脂肪酸)。
可将本发明不饱和脂肪酸钙盐瘤胃旁路饲料添加剂与常规瘤胃饲料混合喂给反刍动物。饲料典型地为反刍动物可食用的植物性物质，例如豆类干草、草类干草(grass hay)、谷类青贮饲料、禾本青贮饲料、豆类青贮饲料、谷类、燕麦、大麦、蒸馏谷类(distillergrain)、酿酒谷类、大豆粉和棉籽粉。按照US5,143,737，给反刍动物饲以2-15％重量、优选约为3-10％重量的瘤胃保护的不饱和脂肪酸，使之产出改良的奶脂和肉脂。对瘤胃饲料中所加的钙盐并没有特定的低限，但是在实践中，钙盐的用量大约低于饲料中干燥固体含量的1％则不足以提供明显改良的的奶或肉脂。
饲以本发明不饱和脂肪酸钙盐的反刍动物可生产出较高水平的不饱和奶脂和肉脂。含有更多不饱和脂肪和较少饱和脂肪的食物产品适于用作哺乳动物尤其是人的食物产品。
以下非限定性实施例对本发明的某些方面作了说明。除非另有所指，所有份数和百分比均以重量表示，所述温度均以摄氏度表示。
实施例实施例1将13.8磅氧化钙加到含有69.6磅CLA-60的直立型混合器(配有Cowles型混合叶片)。CLA-60含有浓度为65％重量的CLA和95％重量的游离脂肪酸。总不饱和脂肪酸含量为90％重量。在加入氧化钙之前，将CLA-60加热至60℃。待氧化钙均匀分散之后，加10.8磅水，并将混合物的温度升至120℃。连续搅拌至得到均匀的均质混合物，然后将其从容器倾入盘子中，反应在这里进行完全，然后冷却产品。研磨终产品，得到自由流动的非粉末状(dusty)颗粒，其中总脂肪含量约为83％重量。
实施例2将33.8磅棕榈脂肪酸馏出物(PFAD)加到已加热至60℃的68.5磅CLA-60中，并搅拌至得到均匀的均质混合物。搅拌下继续加入18.4磅氧化钙。待氧化钙均匀分散之后，加入15.2磅水，并将混合物的温度升至120℃。如实施例1收集产品(其脂肪含量为85％重量)。
虽然氧化钙的用量(相对于脂肪含量)降低，仍获得了自由流动的粒状产品。氧化钙的含量相当于20％重量(相对于CLA)和14％重量(相对于PFAD)。
实施例3采用以下成分，按实施例2方法反应4,884磅 CLA2,085磅 PFAD1,504磅 氧化钙
1,716磅 水所得自由流动粒状产品的总脂肪含量为82.25％重量。
实施例5-9以下实施例证实了采用较高水平氧化钙或较高水平饱和脂肪酸的重要性。按照实施例1方法制备实施例5-8的油酸钙盐，并按照实施例2方法制备实施例9方法的油酸钙盐。所用量如表I所示表1
尽管实施例7有一些改善，但是实施例5和7得到的是未能适当粒化的坚硬物。从商业角度来看，实施例6是最好的产品。实施例8好于实施例5和7，但是实施例9更好一些，同时也是商业上可接受的。
因此，本发明提供制备用作家畜饮食添加剂的瘤胃保护脂肪酸钙盐的方法，该方法制得的产品为乳品加工业和家畜业所熟悉和接受，可用于生产满足人营养需求的富含不饱和脂肪酸肉和奶产品。上述实施例以及对优选实施方案的描述仅是示例性的，并不对权利要求
定义的本发明作任何限制。对本领域技术人员显而易见的是，可针对本发明的特征进行并不偏离本发明范畴的变化和组合。这类变化不应视为偏离了本发明精神和范畴，所有这类改进均被视为包括在下面权利要求
书的范畴内。
权利要求
1.制备高度不饱和脂肪酸的自由流动钙盐的方法，该方法包括以下步骤(a)提供由以下物质组成的不饱和脂肪酸原料(i)50-95重量％的不饱和C:16-C:22脂肪酸；(ii)5-40重量％的饱和C:14-C:22脂肪酸；(iii)不超过6重量％的水分、不溶物和未皂化物，和不超过20重量％的甘油酯形式的不饱和原料；(b)向所述不饱和原料中加入相对于不饱和原料1.0-2.5当量的氧化钙，形成反应混合物；和(c)向所述反应混合物加入相对于所述氧化钙2-5当量的水，使所述氧化钙水合并中和所述脂肪酸而形成所述钙盐；条件是当加入的氧化钙少于1.75当量时，所述不饱和原料包括至少25重量％的所述饱和脂肪酸，并在所述加入氧化钙的步骤之前被加热至高于其熔点的温度。
2.如权利要求
1的方法，相对于所述不饱和原料的重量，所述不饱和原料包含90-95％的所述不饱和脂肪酸并使用1.75当量或更高的所述氧化钙。
3.如权利要求
1的方法，所述不饱和原料包含5-30重量％的棕榈脂肪酸馏出物。
4.如权利要求
1-3之任一项的方法，其中不饱和原料包括60-70重量％的共轭亚油酸类。
5.如权利要求
4的方法，其中相对不饱和脂肪酸原料的总重量，使用21.6重量％的所述氧化钙。
6.如权利要求
2的方法，其中使用了2.0-2.3当量的所述氧化钙。
7.如权利要求
2的方法，其中不饱和原料包括油酸。
8.如权利要求
1或3的方法，相对于不饱和原料的总量，所述氧化钙的用量小于1.75当量，并且所述不饱和原料包含至少25重量％的所述饱和脂肪酸，并且在所述的加入氧化钙的步骤之前被加热至高于其熔点温度。
9.如权利要求
1-3任一项的方法，所述不饱和原料包含多不饱和脂肪酸。
10.如权利要求
9的方法，其中多不饱和脂肪酸是共轭的。
11.如权利要求
10的方法，其中多不饱和脂肪酸包含共轭亚油酸类。
12.如权利要求
9的方法，其中一种或多种所述多不饱和脂肪酸选自ω-3和ω-6脂肪酸。
13.如权利要求
1的方法，还包括冷却所述混合物并形成固体、自由流动并粒化脂肪酸钙盐产品的步骤。
14.如权利要求
1的方法，还包括向所述混合物中加入生物活性物质的步骤。
15.如权利要求
14的方法，其中所述生物活性物质是氨基酸。
16.一种自由流动的不饱和脂肪酸钙盐产品，相对于所述产品的脂肪酸内容物，包含0.1-1.5当量的氢氧化钙，所述脂肪酸内容物由以下物质组成(a)50-95重量％的不饱和C:16-C:22脂肪酸；(b)5-40重量％的饱和C:14-C:22脂肪酸；和(c)不超过6重量％的水分、不溶物和未皂化物；不超过20重量％的甘油酯形式的脂肪酸内容物；条件是当所述氢氧化钙小于0.75当量时，所述脂肪酸内容物含有至少25重量％的饱和脂肪酸。
17.如权利要求
16的产品，其中所述脂肪酸内容物包括多不饱和脂肪酸。
18.如权利要求
17的产品，其中所述多不饱和脂肪酸是共轭的。
19.如权利要求
18的产品，其中所述多不饱和脂肪酸包括共轭亚油酸类。
20.如权利要求
18的产品，其中60-70重量％的所述脂肪酸内容物是共轭亚油酸类。
21.如权利要求
20的产品，包含大于1.0当量的氢氧化钙。
22.如权利要求
17的产品，其中一种或多种所述多不饱和脂肪酸选自ω-3和ω-6脂肪酸。
专利摘要
制备高度不饱和脂肪酸的自由流动钙盐的方法，该方法包括以下步骤(a)提供基本上由以下物质组成的脂肪酸原料(i)约50-95%重量的不饱和C16-C22脂肪酸；(ii)约5-40%重量的饱和C14-C22脂肪酸；和(iii)不超过约6%重量的水分、不溶物和未皂化物，和不超过约20%重量的甘油酯形式的不饱和原料；(b)向不饱和原料加入约相对于不饱和原料1.0-2.5当量的氧化钙，形成反应混合物；和(c)向反应混合物加入相对于氧化钙约2-5当量的水，使氧化钙水合并中和脂肪酸而形成钙盐；条件是当加入的氧化钙少于1.75当量时，不饱和原料应包括至少25%重量的饱和脂肪酸，并在加入氧化钙的步骤之前加热至高于其熔点的温度。同时，公开了该方法制得的高度不饱和脂肪酸钙盐。
文档编号C07C51/41GKCN1301243SQ01815203
公开日2007年2月21日 申请日期2001年10月1日
发明者G·K·斯托麦尔, E·D·弗雷德利克森 申请人:诺雷尔收购公司导出引文BiBTeX, EndNote, RefMan