专利名称:N-磺酰n-(膦羧基甲基甘氨酰)胺类的制备方法
本发明涉及可作为除草剂使用的N-磺酰N-(膦羧基甲基甘氨酰)胺类的制备方法人们已经知道(欧洲专利申请135454)以下化学式的产品
式中-R1代表一个烃基，特别是烷基、芳基或环烷基，这些不同的基团或有可能被取代;作为取代基，我们可特别列举如卤原子和苯基、氰基、烷基、烷氧基、烷基羧酸酯，其中烷基最好是具有1～4碳原子;R1最经常地是具有1～18碳原子，更好地是1～7碳原子，以及当这是关系到环烷基时更为特殊地是3～7碳原子;更好地这是关系到具有1～4碳原子的一个烷基，可能是卤代的，尤其是氯代或氟代的，例如CF3，-R代表氢原子或具有为R给出的含义之一，以及，具有1～4碳原子的一个烷基更好些。
-R2和R3代表氢原子或是如OR2和OR3那样的可水解的基团;R2和R3尤其可以是一个烷基或芳基(更好地是烷基)，可能是被取代的，特别是被如为R1所指出的那些取代基;它们一般是具有1～12碳原子，具有1～8碳原子则更好。
-R4代表一个氢原子或一个可氢解的R8基团;尤其是R8可以是化学式为Ar(R5)(R6)C-的一个基团，其中Ar是芳族基团，更好地为苯基，以及R5和R6是氢原子或一个Ar基团或一个更好地具有至多6碳原子的烷基，以及这些各种各样产物的盐类(尤其是P-OH基团的盐类和R8的氮原子载体基团的盐类，后者那时变成一个铵基)，以及，尤其是这些产物中可被农业上接受的盐类。农业上可接受的盐类包括碱金属盐类(特别是钠盐和钾盐)、碱土金属盐、伯铵盐、仲铵盐、叔铵盐或季铵盐、锍盐。发明的其他盐类是酸加成盐类如氯化物、硫酸盐、磷酸盐和其PK低于或等于2.5的酸类衍生的其他盐类。
这些产物可被用作为除草剂和/或作为除草剂的合成反应的中间体。
同样也已知道制备以下化学式的产物
式中，R、R1和R3具有如化学式(Ⅰ)中的同样含义，这是通过化学式(Ⅲ)的化合物的水解和氢解的双重作用来制备的。
式中-R、R1和R8具有如化学式(Ⅰ)中的同样含义，-R21和R31分别地具有如R2和R3的同等含义，除氢原子以外。
从化学式(Ⅲ)的化合物出发制备化学式(Ⅱ)的化合物是通过落在R8基团上的氢解作用和通过落在R21和/或R31基团上的水解作用来进行的。
本发明的一个目的是提供一项制备化学式(Ⅰ)的化合物的简化方法。另一个目的是提供制备化学式(Ⅰ)的化合物而避开水解作用的一项方法。
本发明的其他目的和优点将在下文描述过程中显现。
现在已经发现，由于采用根据本发明的方法，这些目的是能够被达到的。这方法是一项制备化学式(Ⅱ乙)的化合物的方法，
式中，-R、R1具有化学式(Ⅰ)中的同等含义，也就是说-R1代表一个烃基，特别是烷基、芳基或环烷基，这些不同的基团或有可能被取代，以及更好是具有1～4碳原子的一个烷基，-R代表氢原子或具有为R1给出的含义之一，并且以1～4碳原子的一个烷基为更好，-R22代表氢原子或一个可能被取代的芳基，以及这些各种各样产物的盐类，所述方法，其特征在于对化学式(Ⅵ)的化合物进行氢化(或氢解)
式中-R、R1和R22具有如化学式(Ⅱ乙)或化学式(Ⅰ)中的同等含义，-R32代表一个可能是被取代的芳基，此氢化作用一直持续到化学式(Ⅵ)的产物的转化率超过50%，超过85%则更好。
在本申请报告中，化学式(Ⅵ)的产物的转化率(或转变率)是就R32基团和根据化学式(Ⅱ乙)此OR32基团转变成OH基团而言予以考虑的。
有可能作为R22和R32的取代基的，我们可列举如在化学式(Ⅰ)中为R1所指出的那些取代基。
-R4代表一个氢原子或一个可氢解的R8基团;尤其是R8可以是化学式为Ar(R5)(R6)C5-的一个基团，其中Ar是一个芳族基团，如系苯基则更好，以及R5和R6是氢原子或一个Ar基团或一个宁可具有至多6碳原子的烷基。
根据本发明的方法，我们在有铂基催化剂的存在下对化学式(Ⅵ)的产物予以加热。此铂基催化剂可以是金属铂或一种铂的衍生物，不过条件是这样的衍生物(例如pto2)要能在反应条件下产生金属铂(Pt)。
我们一般使用一种催化剂，那里金属是处于细密分碎状态以及可能是沉积在一个载体上。作为可使用的载体，我们可列举如活性碳、硅石、硅藻土和其他可使用于氢化作用的载体。
使用催化剂的剂量一般是这样的即，催化剂的金属的克数与化学式(Ⅵ)的产物的摩尔数之比包括在0.001和50之间，更好地是在0.01和10之间。
当一种载体被应用时，催化剂一般包含0.01～50%重量的金属(与载体相比)，更好地为1～5%。
反应有利地是在氢压自1到100巴，更好地是在5～40巴(绝对压力)下实施。
反应温度通常是包括在20℃和150℃之间，更好地是50℃和100℃之间。
根据本发明的氢化作用可或然地伴随以成盐作用。
以下给出的实施例，并非作为限制，而是形象地说明本专利以及显示本发明可怎样地实施。所指出的压力是绝对压力(大气压力＝1巴)。
实施例1在125ml(毫升)的反应器内，我们装载10g(0.02摩尔)的N-苄基N-(二苯氧基膦羧基甲基)N′-甲基N′-(甲基-磺酰基)甘氨酰胺，其化学式为
0.2克的PtO2(亚当斯铂)50ml(毫升)的CH3COOH(醋酸)在60℃和21巴氢压下对上述进料加热5小时30分钟。
催化剂予以过滤、洗涤和再循环。
借助色谱法验证，我们得到了3.48克(13.38毫摩尔)的以下化学式产物
收率67%;转化率100%。
根据本发明的方法的一个优点是如化学式(Ⅴ)那样的化合物能以良好的纯度(尤其是良好的结晶性)被获得。
实施例2在125ml(毫升)的不锈钢高压锅内，我们装载2克(5.95毫摩尔)的化学式(Ⅶ)的产物
以及10毫克1的Pto2(在50毫升水中)。压热器是被置于21巴的氢压下。在80℃下对上述进料进行加热4小时。
催化剂予以过滤和回收。
通过反应混合物的液相色谱分析，我们验证得我们已获得0.54克的化学式(Ⅵ)的产物(2.08毫摩尔)，收率为35%。
起始产物的转变率63%实施例3在同一反应器内，我们装载2克的化学式(Ⅶ)的产物以及20毫升(ml)的CH3COOH和0.297克催化剂的混合物(催化剂含有5%的细分碎的铂，铂沉积于活性碳载体上)。
在80℃和21巴的氢压(绝对压力)气压下对上述进料进行加热5小时。
催化剂予以过滤、洗涤和再循环。
通过色谱分析，我们验证了我们已获得1.02克的化学式(Ⅵ)的产物，即收率为66%;转变率是9.5%。
实施例4我们重现实施例3，但使用0.148克的催化剂(而不是0.297克)且加热5小时30分钟(而不是5小时)。
我们得到1.036克的化学式(Ⅵ)的产物，即收率为67%(起始产物的转变率76%)。
实施例5我们重现实施例1，但使用2克的催化剂(含有5%的铂载于活性碳上)，以及加热到65℃(而不是60℃)。我们得到化学式(Ⅵ)的产物，收率为45%(转变率100%)。
权利要求
1.以下化学式的产物的制备方法
式中-R1代表一个烃基，特别是烷基、芳基或环烷基，这些不同的基团或有可能被取代，以及更好地是具有1～4碳原子的一个烷基，-R代表氢原子或具有为R1给出的含义之一，以及更好地是1～4碳原子的一个烷基，-R22代表氢原子或一个可能被取代的芳基，以及这些各种各样产物的盐类，所述方法，其特征在于对化学式(Ⅵ)的化合物进行氢化
式中-R、R1和R22具有如化学式(Ⅱ乙)中的同等含义，-R32代表一个可能是被取代的芳基，-R4代表一个氢原子或一个可氢解的R8基团；尤其是R8可以是化学式为Ar(R5)(R6)C-的一个基团，其中Ar是一个芳族基团，更好地为苯基，以及R5和R6是氢原子或一个Ar基团或一个更好地具有至多6个碳原子的烷基，此氢化作用一直持续到化学式(Ⅳ)的产物的转变率超过50%，更好地超过85%为止，且此氢化作用可或然地伴随以成盐作用。
2.根据权利要求
1的方法，其特征在于R和R1是甲基，R4是H或苄基，R22是H或苯基，以及R32是苯基。
3.根据权利要求
1到2之一的方法，其特征在于在铂基催化剂的存在下，对化学式(Ⅳ)的产物进行加热。
4.根据权利要求
3的方法，其特征在于使用一种催化剂，那里金属是处于细密分碎的状态以及可能沉积于一种载体上，该载体如活性炭、硅石(二氧化硅)、硅藻土。
5.根据权利要求
3或4之一的方法，其特征在于使用的催化剂量一般是这样的，即，催化剂的金属的克数与化学式(Ⅵ)的产物的摩尔数之比为包括在0.001和50之间，在0.01和10之间更佳，且催化剂含有0.01～50%重量的金属(与载体相比)，更好地为1～15%。
6.根据权利要求
1或5之一的方法，其特征在于反应是在氢压从1到100巴进行，在5～40巴下实施更好，以及/或反应温度是包括在20℃和150℃之间，在50℃和100℃之间进行更好。
专利摘要
本发明涉及可作为除草剂使用的N-磺酰N-(膦羧基甲基甘氨酰)胺类的制备方法，其特征在于对化学式为
文档编号C07F9/38GK86107974SQ86107974
公开日1987年7月1日 申请日期1986年11月29日
发明者布勒斯 申请人:隆-普郎克农业化学公司导出引文BiBTeX, EndNote, RefMan