、金属络合物、金属氧化 物、金属氢氧化物、金属碳酸盐、金属磷酸盐、金属硫酸盐、金属硝酸盐或金属氯化物。
[0032] 催化剂可以是例如钛酸四正丁酯或者钛酸四正异丙基酯。如果使用催化剂，即使 是在185°C或者更低的温度下酯的产率也是极好的。
[0033] 基于1摩尔的二羧酸，使用约0. 00001摩尔至约0. 2摩尔的催化剂。当所使用的 催化剂的量在上述范围内时，酯化反应的产物的产率是极好的。
[0034] 当所使用的催化剂的量小于0.00001摩尔时，酯化反应时间可能更长，而当所使 用的催化剂的量大于〇. 2摩尔时，可能不能实现期望的聚合度，因为在缩聚的后阶段解聚 速率加速，并且可能降低抗张强度/内抗撕强度或色度。
[0035] 磷酸三苯酯或者类似物可以用作热稳定剂。本文所使用的热稳定剂的量可以是基 于1摩尔的脂肪族二羧酸约0. 00001摩尔至约0. 2摩尔，这是本领域通常使用的。
[0036] 作为支化剂，可以使用具有三个或更多个酯可形成基团的化合物，该酯可形成基 团选自羧基、羟基和胺基。特别地，所述支化剂可以是偏苯三酸、柠檬酸、马来酸、甘油、单 糖、双糖、糊精或还原糖。
[0037] 当使用支化剂时，可以容易地制备具有高分子量的可生物降解的脂肪族聚酯共聚 物，但是由于分子量分布广，抗张强度/内抗撕强度可能降低。因此，需要适当地控制将要 使用的支化剂的量。
[0038] 基于1摩尔的脂肪族二羧酸，支化剂的使用量是约0.00001摩尔至约0.2摩尔。当 所使用的支化剂的量在上述范围内时，可以获得具有优良的抗张强度和内抗撕强度的高分 子量的可生物降解的脂肪族聚酯。
[0039] 颜色控制剂是用于控制可生物降解的脂肪族聚酯的色度的添加剂且所述颜色控 制剂的非限制实例包括乙酸钴等。颜色控制剂可以加入到包括脂肪族二羟基化合物和脂肪 族二羧酸的混合物中，但是，所述颜色控制剂也甚至可以在下面描述的缩聚工艺中加入。
[0040] 作为颜色稳定剂，可以使用磷酸、亚磷酸、亚磷酸三苯酯、磷酸三苯酯、磷酸三甲 酯、次磷酸钠或亚磷酸钠。
[0041] 在本文中，基于1摩尔的脂肪族二羧酸，所使用的颜色稳定剂的量可以是约 0. 00001摩尔至约0. 2摩尔。
[0042] 预聚合物的连续缩聚在多个工艺中发生，例如，连续地实施预聚合物的第二缩聚 反应以及连续地实施从所述第二缩聚反应获得的产物的第三缩聚反应的工艺。
[0043] 根据实施方式的可生物降解的脂肪族聚酯包括下面的式1表示的重复单元。
[0044] [式 1]
[0045]
【主权项】
1. 一种连续生产可生物降解的脂肪族聚酯的方法，所述方法包括： 在185°C或者更低的温度下连续实施包括脂肪族二羟基化合物和脂肪族二羧酸的混合 物的酯化反应以获得酯； 连续地实施所述酯的第一缩聚反应以获得预聚合物；和 连续地实施所述预聚合物的缩聚反应。
2. 根据权利要求1所述的方法，其中，在温度为约160°C至约185°C和反应物的停留时 间为约3小时至约8小时的条件下实施所述酯反应。
3. 根据权利要求1所述的方法，其中，所使用的所述脂肪族二羟基化合物的量基于1摩 尔的所述脂肪族二羧酸是约1. 1摩尔至约1. 5摩尔。
4. 根据权利要求1所述的方法，其中，所述连续地实施所述预聚合物的缩聚反应包括： 连续地实施所述预聚合物的第二缩聚反应；和 连续地实施从所述第二缩聚反应获得的产物的第三缩聚反应。
5. 根据权利要求4所述的方法，其中，在温度是约220°C至约250°C，真空度是约2托至 约7托，以及反应混合物的停留时间是约1小时至4小时的条件下实施所述第二缩聚反应。
6. 根据权利要求4所述的方法，其中，在温度是约220°C至约250°C，真空度是约0. 5托 至约2托，以及反应混合物的停留时间是约1小时至3小时的条件下实施所述第三缩聚反 应。
7. 根据权利要求1所述的方法，其中，在温度是约220°C至约250°C，真空度是约10托 至约50托，以及反应混合物的停留时间是约1小时至3小时的条件下实施所述第一缩聚反 应。
8. 根据权利要求1所述的方法，其中，包括所述脂肪族二羟基化合物和所述脂肪族二 羧酸的混合物进一步包括催化剂、热稳定剂、支化剂、颜色稳定剂和颜色控制剂中的至少一 种。
9. 根据权利要求1所述的方法，其中，所述脂肪族二羟基化合物是乙二醇、1，2-丙二 醇、1，3-丙二醇、1，2-丁二醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、2, 4-二甲基-2-乙 基_1，3-己_醇、2, 2- _甲基_1，3-丙_醇、2-乙基丁基-1，3 -丙_醇、2-乙基异 丁基-1，3-丙二醇、2, 2, 4-三甲基-1，6-己二醇或者它们的混合物；且 所述脂肪族二羧酸是丙二酸、琥珀酸、戊二酸、2-甲基戊二酸、3-甲基戊二酸、己二酸、 庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、i^一烷二酸、十二烷二酸、十三烷二酸、十四烷二酸、富马 酸、2, 2-二甲基戊二酸、马来酸、衣康酸、2-5-降冰片烷二羧酸或者它们的混合物。
【专利摘要】提供了一种连续生产可生物降解的脂肪族聚酯的方法，所述方法包括在185℃或者更低的温度下连续实施包括脂肪族二羟基化合物和脂肪族二羧酸的混合物的酯化反应以获得酯；连续地实施所述酯的第一缩聚反应以获得预聚合物；和连续地实施所述预聚合物的缩聚反应。根据该生产方法，减少了所使用的原料脂肪族二羟基化合物的量，从而降低了可生物降解的脂肪族聚酯的制造成本。
【IPC分类】C08L67-02, C08G63-16, C08G63-199, C08G63-78
【公开号】CN104619744
【申请号】CN201380045963
【发明人】姜景敦, 尹基哲, 金相烨, 廉正, 金釜成, 卞吉锡, 金世勋, 朴成培
【申请人】三星精密化学株式会社, S-Enpol株式会社
【公开日】2015年5月13日
【申请日】2013年5月20日
【公告号】EP2894183A1, US20150252142, WO2014038773A1