聚氨酯组合物、聚氨酯泡沫及其制造方法和冰箱的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明设及冰箱技术领域，具体而言，设及一种聚氨醋组合物、一种聚氨醋泡沫及 其制造方法和一种冰箱。
【背景技术】
[000引 目前，国家对节能和环保越来越重视，因此产生了第四代新型环保高效发泡剂一 反式-1-氯-3,3, 3-S氣丙締（W下简称LBA)，但是，LBA对冰箱内胆具有很强的腐蚀性， 高低温试验后，内胆出现腐蚀、开裂现象。为解决该一问题，实际生产中，发明了一种HIPS/ PE合金内胆。但该类合金内胆表面极性低，与发泡料之间的粘接力小。因为，硬质聚氨醋 泡沫的粘接性与泡沫密度有关，密度越小，粘接性越差。使用LBA作为发泡剂的聚氨醋组合 物，为满足低制造成本的需求，制备的泡沫密度较小，一般在30. 5~32kg/m3,之间，从而使 得泡沫与冰箱内胆粘结力偏小。此外，由于HIPS/PE合金内胆使用了大量的低沸点发泡剂， 发泡后，发泡剂挥发，带走泡沫表面热量，故而降低了泡沫与内胆表面的附着力。因此，该 HIPS/PE合金内胆发泡后或高低温试验后，发泡层容易与内胆失粘。为解决该个问题，所能 采取的措施包括；进行二次电晕，增加板材电晕值，但二次电晕会增加成本，增加工时，降低 冰箱内胆及冰箱的生产效率；减小PE含量，增加内胆极性，但该种措施产生的泡沫合金层 厚度不均，局部可能出现没有合金层的现象，达不到抗腐蚀的效果；增加泡沫密度，因为粘 接性受泡沫密度影响，密度越大，粘接性越好。但该种措施会增加冰箱的成本。
[0003] 因此，如何设计出一种密度低，成本低，且粘结性能好的泡沫材料及具有该泡沫材 料的冰箱成为目前亟待解决的问题。
【发明内容】
[0004] 本发明正是基于上述问题，提出了一种密度低，成本低，且粘结性能好的聚氨醋组 合物及由该聚氨醋组合物制备的聚氨醋泡沫及具有该聚氨醋泡沫的冰箱。
[0005] 为此，本发明的一个目的在于提出了一种聚氨醋组合物。
[0006] 本发明的另一个目的在于提出了一种聚氨醋泡沫及其制备方法。
[0007] 本发明的再一个目的在于提出了一种冰箱，该冰箱内胆上设置有利用上述聚氨醋 泡沫的制备方法制备的聚氨醋泡沫。
[000引为实现上述目的，根据本发明的第一方面的实施例，提出了一种聚氨醋组合物，该 聚氨醋组合物由下列原料按照重量份配比制成；山梨醇聚離多元醇25~60重量份、复合聚 離多元醇15~40重量份、二苯基甲烧二胺聚離多元醇3~30重量份、甘油聚離多元醇3~ 15重量份、芳香族聚醋多元醇3~20重量份、复合交联剂0~5重量份、发泡剂1~55重 量份、泡沫稳定剂1. 0~5. 0重量份、水0. 5~2. 0重量份、复合催化剂1. 0~3. 5重量份、 异氯酸醋120~160重量份；其中，所述异氯酸醋的指数为0. 95~1. 10。
[0009] 根据本发明的一个实施例，所述山梨醇聚離多元醇由山梨醇和氧化丙締聚合而 成，所述山梨醇为起始剂，其中，所述山梨醇聚離多元醇25~50重量份，所述山梨醇聚離多 元醇的哲值为380~470m巧OH/g，所述山梨醇聚離多元醇的粘度为8000~15000mpa ? s， 所述山梨醇聚離多元醇的官能度为6 ;所述复合聚離多元醇由庶糖、S己醇胺和所述氧化 丙締聚合而成，所述庶糖和所述=己醇胺为起始剂，其中，所述复合聚離多元醇15~30重 量份，所述庶糖与所述S己醇胺的重量比为1~4 ;1，所述复合聚離多元醇的官能度4~ 6,所述复合聚離多元醇的哲值360~420m巧OH/g，所述复合聚離多元醇的粘度为5000~ 12000mpa ? S ;所述二苯基甲烧二胺聚離多元醇由二苯基甲烧二胺、所述氧化丙締和氧化己 締聚合而成，所述二苯基甲烧二胺为起始剂，其中，所述二苯基甲烧二胺聚離多元醇5~25 重量份，所述氧化丙締与所述氧化己締重量比为1~4 ;1，所述二苯基甲烧二胺聚離多元醇 的哲值380~440m巧OH/g，所述二苯基甲烧二胺聚離多元醇的粘度15000~25000mpa *s ; 所述甘油聚離多元醇由甘油与所述氧化丙締聚合而成，所述甘油为起始剂，其中，所述甘油 聚離多元醇3~10重量份，所述甘油聚離多元醇的哲值160~300m巧OH/g，所述甘油聚離 多元醇的粘度200~eOOmpa ? S ;所述芳香族聚醋多元醇为苯酢聚醋，其中，所述芳香族聚 醋多元醇5~15重量份，所述芳香族聚醋多元醇的哲值200~350m巧OH/g，所述芳香族聚 醋多元醇的粘度1000~2000mpa ? S，所述芳香族聚醋多元醇的官能度2. 7 ;所述发泡剂由 反式-1-氯-3, 3, 3-=氣丙締组成或由所述反式-1-氯-3, 3, 3-=氣丙締W及环戊烧和 /或五氣丙烷混合组成，其中，所述反式-1-氯-3, 3, 3-=氣丙締1~55重量份，所述环 戊烧0~15重量份，所述五氣丙烷0~20重量份；所述复合催化剂由五甲基二己締=胺、 双-二甲基氨基己基離、N-甲基二环己基胺和四甲基己二胺、二甲基环已胺、1,2-二甲基咪 挫和二甲基节胺、=甲基甲酸锭、己季锭盐和辛季锭盐的一种或多种组成；所述泡沫稳定剂 为Si-C结构的硅油；所述复合交联剂由己二醇、丙二醇、二甘醇、甘油、S哲甲基丙烷、季戊 四醇、=己醇胺、己二胺、二苯基甲烧二胺的多种组成；所述水1. 2~1. 9重量份；所述有机 异氯酸醋为多次甲级多苯基多异氯酸醋。
[0010] 根据本发明的实施例提供的聚氨醋组合物，粘度小，反应速度平缓，流动性及粘接 性良好；其中，山梨醇聚離多元醇W山梨醇为起始剂，不但可W提高泡沫的强度，且制备出 的泡沫泡孔细腻，而且能够降低泡沫的导热系数；复合聚離多元醇兼具高官能度聚離和胺 基聚離的特点，制备的泡沫具有较高的强度，与有机异氯酸醋反应具有较高的活性，且发泡 后固化速度快，有效的改善泡沫表皮易酥脆的缺点，W及提高了粘接强度；而二苯基甲烧二 胺聚離多元醇是由二苯基甲烧二胺为起始剂，与氧化丙締和氧化己締聚合而成，其中，该二 苯基甲烧二胺为胺基聚離，分子中含有2个苯环，该样大大提高了聚氨醋本身的强度，且与 聚離多元醇一起使用，可W提高泡沫的强度和脱模性，同时可W改善粘接性能；而在该聚氨 醋组合物中加入甘油聚離多元醇，是因为甘油聚離多元醇具有良好的流动性，该样有利于 提高粘接性，但是用量不能太多，太多时会影响泡沫的强度，优选地，该甘油聚離多元醇为 3~10重量份；其中，该聚氨醋组合物中的芳香族聚醋多元醇中含有苯环，可W提高泡沫 的强度、降低泡沫的导热系数，粘度小，流动性好，有利于改善泡沫的粘接性，但由于官能度 小，用量不宜过多，优选地，芳香族聚醋多元醇的用量优选为5~15重量份；其中，该聚氨 醋组合物的复合交联剂既能满足泡沫性能要求，又可W提高泡沫的粘结强度。在本发明的 优选实施例中，优选为2或3官能度与4官能度交联剂的混合物，并且该复合交联剂的用量 为0~5重量份。在具体实施案例中，复合交联剂优选甘油和己二胺组成的混合物，其重量 比为1 ;1，用量优选为2~4重量份；在该聚氨醋组合物中，水的比例也是非常重要的，过多 的水或过少的水都会使泡沫表面酥脆，影响粘接强度，其中，若水过少，为保证泡沫流动性 和泡沫的低密度，则物理发泡剂用量多，发泡时随着物理发泡剂的汽化将带走大量的反应 热，影响熟化性能；若水过多时，水与异氯酸醋反应成产大量的脈基甲酸醋，导致泡沫表面 酥脆，影响粘结强度。物理发泡剂和化学发泡剂及水需控制在适当的比例范围内，使组合聚 離粘度适中，且水与异氯酸醋反应产生的热量可W弥补物理发泡剂汽化带走的热量，达到 提高泡沫粘接强度的效果。其中，水的用量优选为1. 2~1. 9重量份。
[0011] 根据本发明的第二方面的实施例，提出了一种聚氨醋泡沫，其中，所述聚氨醋泡沫 由上述所述的聚氨醋组合物制成。
[0012] 根据本发明的一个实施例，所述聚氨醋泡沫的密度小于28. 5kg/m3。
[0013] 根据本发明的一个实施例，所述聚氨醋泡沫的导热系数小于17. 5mW/m ? k，所述聚 氨醋泡沫的压缩强度大于150kpa，所述聚氨醋泡沫的粘结强度大于280kpa。
[0014] 根据本发明的实施例提供的聚氨醋泡沫，有上述所述的聚氨醋组合物制备而成， 该聚氨醋泡沫的密度小于28. 5kg/m3,导热系数小于17. 5mW/m，k，压缩强度大于150kpa，粘 结强度大于280kpa，该样使得该聚氨醋泡沫具有较强的粘接性，并且在发泡后或高低温冲 击后，泡沫与内胆不会脱离。
[0015] 根据本发明的第=方面的实施例，提出了一种冰箱，包括上述任一实施例所述的 聚氨醋泡沫。
[0016] 根据本发明的实施例提供的冰箱，保温效果好，能耗低。此外，其它包含上述聚氨 醋泡沫的制冷器件同样具有上述冰箱的有益效果。
[0017] 根据本发明的第四方面的实施例，提出了一种聚氨醋泡沫的制造方法，包括：通过 揽拌压力罐混合山梨醇聚離多元醇、复合聚離多元醇、二苯基甲烧二胺聚離多元醇、甘油聚 離多元醇、芳香族聚醋多元醇、复合交联剂、发泡剂、泡沫稳定剂、水、复合催化剂得到预混 物；将所述预混物通过累转移到发泡机的第一工作罐中，使其与所述发泡机的第二工作罐 中的异氯酸醋通过高压混合头在预设压力下注入到顶部具有排气孔的模具中；将所述模具 中的所述预混物与所述异氯酸醋的混合物熟化预定时间，脱模后形成所述聚氨醋泡沫；其 中，所述山梨醇聚離多元醇25~60重量份、所述复合聚離多元醇15~40重量份、所述二 苯基甲烧二胺聚離多元醇3~30重量份、所述甘油