双酰基次膦酸的衍生物、其制备及其作为光敏引发剂的用图_2

文档序号:8547448阅读:来源:国知局
高固化效率组合。
[0022] 对于其中使用光谱的近可见部分光如LED灯发射的蓝光是重要的其他应用而言, 双酰基氧化膦的更红移吸收光谱与单酰基氧化膦相比由于更好地利用光而是有利的。对于 该类应用,理想的是提供具有甚至更红移吸收光谱的双酰基氧化膦光敏引发剂。
[0023] 因此,变得清楚的是双酰基氧化膦衍生物在许多应用中由于不同的应用性能而不 能被更易得到的单酰基衍生物替代,所述应用性能包括后者的更低固化性能。
[0024] 高度希望简单和直截了当地得到宽范围的差别取代双酰基次膦酸衍生物,正如单 酰基次膦酸衍生物的情况一样。此外,高度希望在磷上引入W02012012067中所要求保护的 氧以外的杂原子取代基,因为该杂原子预期对包括相应光敏引发剂的吸收光谱和其他应用 特征在内的固化性能具有显著影响。
[0025] 因此,需要允许得到双酰基次膦酸衍生物的新型合成程序。本文所用术语"双酰 基次膦酸衍生物"包括双酰基次膦酸及其盐、双酰基次膦酸酯、双酰基次膦酸酰胺、双酰 基次膦酸硫酯等。类似地,本文所用术语"双酰基次膦酸衍生物"还包括相应双酰基硫代 勝酸(bisacylthiophosphinic acid)衍生物、双酰基次勝硫代酸(bisacylphosphinic thioacid)衍生物或双酰基硫代次膦硫代酸(bisacylthiophosphinic thioacid)衍生物。
[0026] 期望该类化合物本身为有效的光敏引发剂或者可以用作进一步设计光引发物质 的易得结构单元。后一转化允许引入额外性能,如与非常极性(例如水)或非常非极性(例 如硅烷类)环境的高相容性,低挥发性,低可萃取物或低迀移性能。具有本领域熟练技术人 员众所周知的某些类型抗衡离子的离子化合物可以提供离子液体的特征性性能,这对于处 理和某些应用而言可能是有利的。
[0027]因此,本专利申请的目的是要提供一种简单和直截了当的合成该类化合物的途 径、其作为光敏引发剂或作为进一步设计多官能或共反应性(co-reactive)光敏引发剂的 结构单元的用途。
[0028]本发明的主题是式(I)或(II)化合物:
[0029]
【主权项】
1.式(I)或(II)的双酰基氧化膦或双酰基硫化膦化合物:
其中 R2、R3、Rla、R2a和R 3a相互独立地为C「(:4烷基、C「(:4烷氧基或卤素; X为0、NR5或S ;或者若R 4为Cl、F或Br,则X为直接键; Y为〇或S ; η为1或2 ; 若 η 为 1,则 R4为氢,(CO) R 6,(C0)0R6,(CO)NR5R6, (SO2)-R6, [Si(R7)(R8)L-Si(R7)(R8) (R9),[Si (R7) (R8) -0] Q-Si (R7) (R8) (R9),C1-C28烷基,被一个或多个 0、NR 5、S、(CO)、(CO) 0 或 SO2间隔的C 2-C28烷基;其中所述C「C28烷基或被间隔的C 2-C28烷基未被取代或被一个或多 个选自如下的取代基取代:〇H,卤化物,C 6-C14芳基,[Si (R 7) (R8) ] (R7) (R8) (R9),[Si (R7) (R8)-Ol0-Si(R7) (R8) (R9)jN(R5)2,
丙烯酰氧基,2-甲基丙烯酰氧基,未被取代或被C1-C 4烷基、 C1-CJ^氧基取代或被OH取代的C 3-C12环烷基,被一个或多个0、NR 5或S间隔且被间隔的 C3-C12环烷基未被取代或被C ^C4烷基、C厂仏烷氧基取代或被OH取代的C 3-C12环烷基以及 未被取代或被C1-C4烷基、C ^仏烷氧基取代或被OH取代的C 6-C14芳基; 或者若η为1,则R4为未被取代或被一个或多个C ^C12烷基、被一个或多个0间隔的 C2-C2tl烷基、C「(:12烷氧基取代或被OH取代的C 6-C1Q芳基; 或者若η为1且X为NR5,则&与R 5和N原子一起形成未被间隔或被0或NR 5间隔的5 或6员饱和环且未被间隔或被间隔的环未被取代或被一个或多个C1-C4烷基、C ^C4烷氧基 取代或被OH取代; 或者若η为1,则&为Cl、F或Br,条件是X为直接键; 若η为2,则R4为未被取代或被一个或多个C ^C8烷基、C「(^烷氧基、0H、卤素 、C 2-C8 链烯基、C00R6、C1-C2tl酰基、苯基取代或被萘基取代的C ^C18亚烷基,被一个或多个0、NR 5、 S、(CO)、0(C0)0、(NH) (CO) 0、O(CO) (NH)、O(CO)或(CO)O 间隔的 C2-C18亚烷基,所述被间隔 的C2-C18亚烷基未被取代或被一个或多个C ^C8烷基、C i-Qjl氧基、0H、卤素 、C 2-(:8链烯基、 〇)01?6、(:1-(: 2(|酰基、苯基、萘基取代或被(:1-(:8羟基烷基取代,未被取代或被一个或多个(: 1-(; 烷基、C1-CJ^氧基取代或被OH取代的C2-(: 18亚链烯基,被一个或多个0或NR 5间隔的C 2-C18 亚链烯基,所述被间隔的C2-C18亚链烯基未被取代或被一个或多个C ^C4烷基、C ^C4烷氧基 取代或被OH取代,未被取代或被一个或多个C1-C8烷基、C i-Qjl氧基、0H、卤素 、C 2-(:8链烯 基、C00R6、C1-C 2tl酰基、苯基、萘基取代或被C ^C8羟基烷基取代的C 5-(:8亚环烷基,被一个或 多个0或NR5间隔的C 5-(:8亚环烷基,所述被间隔的C 5-C8亚环烷基未被取代或被一个或多 个C1-C4烷基、C「(;烷氧基取代或被OH取代,未被取代或被一个或多个C ^C8烷基、C「(:8烷 氧基、0H、卤素、(:2-(: 8链烯基、COOR 6、C1-C2tl酰基、苯基、萘基取代或被C 基烷基取代的 C6-C1,芳基; 或者若 η 为 2,则 R4为(CO) R 10 (CO) ; (CO) O-R10-O (CO) ; (CO) NR5-R10-NR5 (CO)、[Si (R7) (R8)Ip; [Si (R7) (R8)-Olp; 若η为2,则R4为被一个或多个选自0、(CO)、NR 5和NR 17的基团间隔的C 1(I-C5(I亚烷基, 所述被间隔的Cltl-C5tl亚烷基被一个或多个OH取代; A 为 PFpSbFpAsFf^B(C6F5) 4; R5为氢、(CO) R 6、苯基、C1-C12烷基、被一个或多个0间隔的C 2-C12烷基,其中所述C「C12 烷基或被间隔的C2-C12烷基未被取代或被一个或多个C 3-(:7环烷基、OH取代或被NCO取代, 未被取代或被一个或多个C1-C 4烷基、C ^仏烷氧基、OH取代或被NCO取代的C 3-(:12环烷基; &为C「C12烷基,被一个或多个0间隔的C 2-C12烷基,其中所述C「(^烷基或被间隔的 C2-C12烷基未被取代或被一个或多个C 3-(:7环烷基、0H、NCO取代或被NCO取代的苯基取代; 或者&为C 3-C12环烷基,未被取代或被一个或多个C「C4烷基、OH或C「C 4烷氧基取代 的C2-Cltl链烯基; 或者R6为未被取代或被C ^C12烷基、C「(^烷氧基、NCO取代或被NCO取代的C「(^烷 基取代的C6-C14芳基; 或者RjP R 6与N原子一起形成未被间隔或被0或NR 5间隔的5或6员饱和环,所述未 被间隔或被间隔的环未被取代或被一个或多个C1-C4烷基、C ^(^烷氧基取代或被OH取代; R7、馬和R 9相互独立地为C「C4烷基、C 6-C14芳基或C「(;烷氧基; 札〇为C 2_C18亚烷基,被一个或多个0、NR 5或S间隔的C 2-C18亚烷基,其中所述C 2-(:18亚 烷基或被间隔的C2-C18亚烷基未被取代或被一个或多个C ^C4烷基、C ^仏烷氧基取代或被 OH取代; X1S 〇 或 S ; m为1、2或3 ; 〇 为 0-10 ; P 为 1-10 ; Q为无机或有机阳离子; 丫力键…丄顺^⑶卜氺或…⑶-吸^為其中星号表示与基团⑷~⑶~
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