双酰基次膦酸的衍生物、其制备及其作为光敏引发剂的用图_3

文档序号:8547448阅读:来源:国知局
⑶或⑶ 的苯基环的键; Y2为键、0、S 或 NR5; R11和R 12相互独立地为未被取代或被C ^C4烷基取代的C ^Cltl烷基、C 2-C1(l链烯基或苯 基-C1-C4烷基,或R n和R 12与它们所连接的C原子一起为环己基或环戊基; Z 为 OH 或 NR13R14; C「(:12烷氧基或被一个或多个0间隔的C2-C12烷氧基,其中所述C「C 12烷氧基或被 间隔的C2-C12烷氧基未被取代或被OH取代; R13和R 14相互独立地为C ^C12烷基、被一个或多个OH或卤素取代的C ^C12烷基;或R 13 和R14与它们所连接的N原子一起形成5或6员不饱和或饱和环,所述环未被间隔或被0或 NR15间隔; R15为C「C4烷基; R16为氢或C「C4烷基;以及 R17为(CO)-O-CH2CH2-O(CO)-CH = CH2; 条件是 ⑴若η为1,作为C1-C4烷基的R η馬和R 3为CH 3且X为0,则作为C rC28烷基的R 4不 为甲基、乙基、正丙基、2-丙基、正丁基、1-甲基丙-1-基、叔丁基、正己基; (ii) 若η为1,作为卤素的札和R3SCLR2为氢且X为0,则作为取代的C6-C ltl芳基的 R4不为4- 丁基苯基; (iii) 若η为1,作为C1-C4烷氧基的R JP R 3为甲氧基,R 2为氢且X为NR 5以及R 4与R 5 和N原子一起形成5或6员饱和环,则所述环不为哌啶-1-基。
2.根据权利要求1的式(I)或(II)的双酰基氧化膦或双酰基硫化膦化合物,其中 R2、R3、Rla、R2a和R 3a相互独立地为C fC4烷基; X为0、殿5或S ;或者若R 4为C1,则X为直接键; Y为〇或S ; η为1或2 ; 若η为 1,则 R4 为氢、(CO) NR 5R6、[Si(R7) (R8)-OL-Si(R7) (R8) (R9)、C1-C28 烷基、被一个 或多个〇间隔的C2-C28烷基;其中所述C ^C28烷基或被间隔的C2-C2iJI基未被取代或被一个 或多个选自0H、
和(:3-(:12环烷基的取代基取代; 或者若η为1,则&为C 6-C1(l芳基; 或者若η为1,则&为Cl,条件是X为直接键; 若η = 2,则&为[Si (R 7) (R8) -(^或被一个或多个0间隔的C 2-(:18亚烷基; R5为氢; &为C 3-(:12环烷基; R7、馬和R 9相互独立地为C「C4烷基或C「(;烷氧基; X1S 〇 或 S ; m为I ; 〇为〇 ; P为I ; 作为无机或有机阳离子的Q为碱金属、四(C1-C8烷基)铵、三(C1-C 4烷基)铵、环己基 铵或IH-二唑; Y1为键、〇、S 或 NR5; R11和R 12相互独立地为C ^Cltl烷基或苯基-C ^C4烷基; Z 为 OH 或 NR13R14; R13和R 14相互独立地为C「C12烷基;或R 13和R 14与它们所连接的N原子一起形成6员 饱和环,所述环被0间隔; 条件是: ⑴若η为1,作为C1-C4烷基的R η馬和R 3为CH 3且X为0,则作为C rC28烷基的R 4不 为甲基、乙基、正丙基、2-丙基、正丁基、1-甲基丙-1-基、叔丁基、正己基。
3.制备式(I)或(II)的双酰基次膦酸化合物和双酰基硫代次膦酸化合物的方法:
其中 X、XJP Y相同且为〇或S ; R4为氢; R2、R3、Rla、R2a和R 3a相互独立地为C「(:4烷基、C「(:4烷氧基或卤素; η为1或2 ; m为1或2 ; Q为无机或有机阳离子,其中 al)使式(X)的金属化膦配合物或式(XI)的膦与氧化剂反应:
Ra为基团
;以及 R2、R3、Rla、R2a和 R 3a如上所定义; 得到其中R4为氢且X和Y为〇的式(I)化合物; 或者 a2)使如上所定义的式(X)的金属化膦配合物或式(XI)的膦与硫化剂反应,得到其中 R4为氢且X和Y为S的式(I)化合物; 或者 a3)使如上所定义的式(X)的金属化膦配合物或式(XI)的膦与氧化剂在碱存在下反 应,得到其中XjP Y为〇的式(Π )化合物; 或者 a4)使如上所定义的式(X)的金属化膦配合物或式(XI)的膦与硫化剂在碱存在下反 应,得到其中XjP Y为S的式(II)化合物。
4.制备式(I)的双酰基次膦酸化合物和双酰基硫代次膦酸化合物的方法:
其中 Y为〇或S ; X为直接键; &为素;以及 Rn R2、R3、Ria、R2a、R3a和η如权利要求3所定义; 其中使 其中R4为氢且X和Y为〇的式⑴化合物,或者 其中R4为氢且X和Y为S的式⑴化合物,或者 其中XjP Y为〇的式(II)化合物,或者 其中XjP Y为S的式(II)化合物, 与卤化剂反应而得到化合物
其中n、Rp R2、R3、Ria、 R2a、R3a和Y如权利要求3所定义且Hal为Cl、Br或I,优选Cl。
5.制备式(I)或(II)化合物的方法:
其中 Rn R2、R3、Rla、R2a、R3a、Q和Y如权利要求3所定义; X为〇或S ; X1S 〇 或 S ; 若 η 为 1,则 R4为(CO) R 6,(CO) 0R6,(CO) NR5R6,(SO2) -R6, [Si (R7) (R8) ] 0-Si (R7) (R8) (R9), [Si (R7) (R8)-OL-Si (R7) (R8) (R9),C1-C28烷基,被一个或多个 0、NR 5、S、(CO)、(CO)O 或 SCyl] 隔的C2-C28烷基;其中所述C ^C28烷基或被间隔的C2-C28烷基未被取代或被一个或多个选自 如下的取代基取代:〇H,卤化物,C 6-C14芳基,[Si (R 7) (R8) ] Q-Si (R7) (R8) (R9),[Si (R7) (R8) -0] 。-Si (R7) (R8) (R9),N (R5)2,
,丙烯酰氧基,2-甲基丙烯酰氧基,未被取代或被C1-C 4烷基、 C1-CJ^氧基取代或被OH取代的C 3-C12环烷基,被一个或多个0、NR 5或S间隔且所述被间隔 的C3-C12环烷基未被取代或被C「C4烷基、C「(;烷氧基取代或被OH取代的C 3-(:12环烷基以 及未被取代或被C1-C4烷基、C ^仏烷氧基取代或被OH取代的C 6-C14芳基; 或者若η为1,则R4为未被取代或被一个或多个C ^C12烷基、被一个或多个0间隔的 C2-C2tl烷基、C「(:12烷氧基取代或被OH取代的C 6-C1Q芳基; 或者若η为1且X为NR5,则&与R 5和N原子一起形成未被间隔或被0或NR 5间隔的5 或6员饱和环且所述未被间隔或被间隔的环未被取代或被一个或多个C1-C4烷基、C ^(^烷 氧基取代或被OH取代; 或者若η为1,则&为Cl、F或Br,条件是X为直接键; 若η = 2,则R4为未被取代或被一个或多个C ^C8烷基、C 氧基、0H、卤素 、C 2-C8 链烯基、C00R6、C1-C2tl酰基、苯基取代或被萘基取代的C ^C18亚烷基,被一个或多个0、NR 5、 S、(CO)、0(C0)0、(NH) (CO) 0、O(CO) (NH)、O(CO)或(CO)O 间隔的 C2-C18亚烷基,所述被间隔 的C2-C18亚烷基未被取代或被一个或多个C ^C8烷基、C i-Qjl氧基、0H、卤素 、C 2-(:8链烯基、 〇)01?6、(:1-(: 2(|酰基、苯基、萘基取代或被(:1-(:8羟基烷基取代,未被取代或被一个或多个(: 1-(; 烷基、C1-CJ^氧基取代或被OH取代的C2-(: 18亚链烯基,被一个或多个0或NR 5间隔的C 2-C18 亚链烯基,所述被间隔的C2-C18亚链烯基未被取代或被一个或多个C ^C4烷基、C ^C4烷氧基 取代或被OH取代,未被取代或被一个或多个C1-C8烷基、C i-Qjl氧基、0H、卤素 、C 2-(:8链烯 基、C00R6、
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