一种对氨基苯乙胺的制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明属于有机合成技术领域，具体涉及一种对氨基苯乙胺的制备方法。
【背景技术】
[0002] 对氨基苯乙胺是一种重要的化工原料，广泛应用于医药和农药的合成。目前，对其 的合成主要是通过以苯乙胺为原料，经过对位硝化、硝基还原得到对氨基苯乙胺，该路线虽 然简单，但是生产过程中由于硝化选择性不高，在邻位和间位都会生成硝化产物，导致副产 物较多，需要经过多次重结晶，增加了生产成本。
【发明内容】
[0003] 本发明解决的技术问题是提供了一种操作简单易行、原料廉价易得、反应效率较 高且重复性好的对氨基苯乙胺的制备方法。
[0004] 本发明为解决上述技术问题采用如下技术方案，一种对氨基苯乙胺的制备方法， 其特征在于包括以下步骤： (1) 还原反应：在装有搅拌器的高压反应釜内投入对硝基苯乙醇、催化剂钯碳或雷尼镍 和溶剂甲醇，通入氢气，在温度40-50°C和压力0. 2-0. 5MPa的条件下反应，抽滤，浓缩得到 对氨基苯乙醇(化合物2); (2) Boc保护反应：在氮气保护下，以甲醇作为溶剂，在反应釜中加入对氨基苯乙醇、二 碳酸二叔丁酯（Boc酸酐)和催化剂三乙醇胺，于70°C回流反应12h，得到对Boc氨基苯乙醇 (化合物3); (3) 取代反应：在装有搅拌器的反应釜中投入对Boc氨基苯乙醇、三乙胺和溶剂二氯甲 烷，于-5-10°C滴加磺酰氯化合物甲磺酰氯或对甲苯磺酰氯，然后升至室温，得到磺酸化合 物(化合物4); (4) 胺化反应：把磺酸化合物加入到反应瓶中，以DMF作为溶剂，加入氨水，加热至 60-100°C反应，得到对Boc氨基苯乙胺(化合物5); (5) 脱保护反应：在反应釜中加入对Boc氨基苯乙胺、三氟乙酸和溶剂二氯甲烷，室温 反应，得到对氨基苯乙胺。
[0005] 进一步限定，步骤（1)的还原反应中对硝基苯乙醇与催化剂钯碳或雷尼镍的质量 比为 10:0. 5-1。
[0006] 进一步限定，步骤（2)的Boc保护反应中对氨基苯乙醇与二碳酸二叔丁酯（Boc酸 酐）的摩尔比为1:1-1. 5。
[0007] 进一步限定，步骤（3)的取代反应中对Boc氨基苯乙醇、磺酰氯化合物和三乙胺的 摩尔比为1:2-3:3-4。
[0008] 进一步限定，步骤（4)的胺化反应中磺酸化合物与氨水中NH3 · H2O的摩尔比为 1:5-10。
[0009] 进一步限定，步骤（5)的脱保护反应中对Boc氨基苯乙胺与三氟乙酸的摩尔比为 1:0. 1_0. 3 〇
[0010] 本发明采用对硝基苯乙醇为原料，先经催化加氢将对硝基苯乙醇的对位硝基还原 成氨基，然后经Boc酸酐保护对位氨基，羟基再与磺酰氯化合物发生取代反应得到磺酸化 合物，然后被胺化，最后脱去Boc基团得到对氨基苯乙胺，制备过程简单易行、原料廉价易 得、反应效率较高且重复性好。
【具体实施方式】
[0011] 以下通过实施例对本发明的上述内容做进一步详细说明，但不应该将此理解为本 发明上述主题的范围仅限于以下的实施例，凡基于本发明上述内容实现的技术均属于本发 明的范围。
[0012] 实施例1
在500mL反应瓶中，把20g对硝基苯乙醇(化合物1)和2g催化剂钯碳加入到200mL甲 醇中，高压釜内通入氢气，压力达到〇. 2MPa，反应温度为40°C，反应12h后经TLC监控原料 反应完全，过滤反应液，滤液浓缩得到17g纯净的对氨基苯乙醇。
[0013] 实施例2
在500mL反应瓶中，把20g对硝基苯乙醇(化合物1)和2g催化剂雷尼镍加入到200mL 甲醇中，高压釜内通入氢气，压力达到〇. 2MPa，反应温度为40°C，反应12h后经TLC监控原 料反应完全，过滤反应液，滤液浓缩得到Hg纯净的对氨基苯乙醇。
[0014] 实施例3
在500mL反应瓶中，把20g对硝基苯乙醇(化合物1)和Ig催化剂钯碳加入到200mL甲 醇中，高压釜内通入氢气，压力达到〇. 5MPa，反应温度为50 °C，反应20h后经TLC监控原料 反应完全，过滤反应液，滤液浓缩得到16. 5g纯净的对氨基苯乙醇。
[0015] 实施例4
在500mL反应瓶中，把20g化合物2 (0. 14mol)溶于200mL甲醇中，在氮气保护条件 下，缓慢加50mL三乙醇胺和32g (0. 14mol)二碳酸二叔丁醋的混合液，加完后于70°C回流 反应12h，TLC监控原料反应完全，旋蒸除去甲醇，加入IOOmL二氯甲烷，加入一定量的水洗 涤，分出有机相，蒸出有机相得到30g化合物3。
[0016] 实施例5
在500mL反应瓶中，把20g化合物2 (0. Hmol)溶于200mL甲醇中，在氮气保护条件 下，缓慢加50mL三乙醇胺和46g (0. 21mol)二碳酸二叔丁醋的混合液，加完后于70°C回流 反应12h，TLC监控原料反应完全，旋蒸除去甲醇，加入IOOmL二氯甲烷，加入一定量的水洗 涤，分出有机相，蒸出有机相得到26g化合物3。
[0017] 实施例6
在500mL反应瓶中，把20g化合物2 (0. Hmol)溶于200mL甲醇中，在氮气保护条件 下，缓慢加50mL三乙醇胺和40g (0. 18mol)二碳酸二叔丁醋的混合液，加完后于70°C回流 反应12h，旋蒸除去甲醇，加入IOOmL二氯甲烷，加入一定量的水洗涤，分出有机相，蒸出有 机相得到31g化合物3。
[0018] 实施例7
在500mL反应瓶中，把20g化合物3 (0· 084mol)和26g三乙胺（0· 252mol)溶入200mL 二氯甲烷中，在_5°C条件下缓慢滴加20g甲磺酰氯（0. 168mol)，滴加完后升至室温，反应 2h，TLC监控原料反应完全，加入一定量的水，分出有机相，水相再用二氯甲烷萃取，合并有 机相，蒸出有机相后得到2Ig化合物4a。
[0019] 实施例8
在500mL反应瓶中，把20g化合物3 (0· 084mol)和35g三乙胺（0· 336mol)溶入200mL 二氯甲烷中，在l〇°C条件下缓慢滴加30g甲磺酰氯（0.252mol)，滴加完后升至室温，反应 2h，TLC监控原料反应完全，加入一定量的水，分出有机相，水相再用二氯甲烷萃取，合并有 机相，蒸出有机相后得到22g化合物4a。
[0020] 实施例9
在500mL反应瓶中，把20g化合物3 (0· 084mol)和35g三乙胺（0· 336mol)溶入200mL 二氯甲烷中，在-5 °C条件下缓慢滴加32g对甲苯磺酰氯（0. 168mo 1)，滴加完后升至室温，反 应2h，TLC监控原料反应完全，加入一定量的水，分出有机相，水相再用二氯甲烷萃取，合并 有机相，蒸出有机相后得到27g化合物4b。
[0021] 实施例10
在500mL反应瓶中，把20g化合物4a(0.