本发明作进一步的说明。
[0039] 实施例1
[0040] 将100g环氧大豆油（阿拉丁试剂）、衣康酸35g (阿拉丁试剂）、苹果酸80g (阿拉 丁试剂）、四丁基溴化铵Ig (国药试剂）、过氧化苯甲酸叔丁酯（阿拉丁试剂）IOg混合均匀， 并涂于清洗干净的马口铁皮上，在1000W高温汞灯下照射3分钟，固化成膜。该膜的玻璃化 转变温度为85°C (试样固化后，研成粉末，用梅特勒-托利多公司生产MET型差示扫描量热 仪测试，N2气氛，升温速率为20°C /min，下同）。
[0041] 实施例2
[0042] 将100g环氧蓖麻油（阿拉丁试剂）、马来酸80g (阿拉丁试剂）、柠檬酸75g (阿拉 丁试剂）、三苯基膦4g (国药试剂）、过氧化苯甲酸叔丁酯（阿拉丁试剂）5g混合均匀，并涂 于清洗干净的马口铁皮上，在1000W高温汞灯下照射3分钟，固化成膜。该膜的玻璃化转变 温度为90°C。
[0043] 实施例3
[0044] 将100g环氧大豆油（阿拉丁试剂）、衣康酸60g (阿拉丁试剂）、三苯基膦2g (国 药试剂）、过氧化苯甲酸叔丁酯（阿拉丁试剂）8g、三乙醇胺（国药试剂）5g混合均匀，并涂 于清洗干净的马口铁皮上，在1000W高温汞灯下照射3分钟，固化成膜。该膜的玻璃化转变 温度为80°C。
[0045] 实施例4
[0046] 将100g环氧大豆油（阿拉丁试剂）、衣康酸IOg (阿拉丁试剂）、苹果酸80g (阿拉 丁试剂）、四丁基溴化铵Ig(国药试剂）、过氧化苯甲酸叔丁酯（阿拉丁试剂）IOg混合均 勾，先在80°C固化2小时，再在140°C固化3小时，再在180°C固化4小时，得到所述高生物 基含量环氧树脂组合物的固化物。
[0047] 经检测，该所述高生物基含量环氧树脂组合物的固化物抗冲击强度为 IlOkJ · πΓ2 (抗冲击强度用摆锤冲击试验机测定，试样为长方体，尺寸为60X6X4. 5mm3,下 同），玻璃化温度（Tg)为69. 8°C。
[0048] 实施例5
[0049] 将100g环氧大豆油（阿拉丁试剂）、80g衣康酸（阿拉丁试剂）、IOg苹果酸（阿 拉丁试剂）、三苯基膦IOg(国药试剂）、过氧化苯甲酸叔丁酯Ig(阿拉丁试剂）、三乙醇胺 IOg(国药试剂）混合均勾，先在90°c固化2小时，再在150°C固化3小时，再在180°C固化 3小时，得到所述高生物基含量环氧树脂组合物的固化物。
[0050] 经检测，该所述高生物基含量环氧树脂组合物的固化物抗冲击强度为105kJ · ΠΓ2， 玻璃化温度（Tg)为70. 3 °C。
[0051] 实施例6
[0052] 将100g环氧蓖麻油（阿拉丁试剂）、衣康酸30g (阿拉丁试剂）、苹果酸60g (阿 拉丁试剂）、四丁基溴化铵4g (国药试剂）、过氧化苯甲酸叔丁酯7g (阿拉丁试剂）、乙二胺 4g(国药试剂）混合均勾，先在80°C固化2小时，再在110°C固化4小时，再在180°C固化5 小时，得到所述高生物基含量环氧树脂组合物的固化物。
[0053] 经检测，该所述高生物基含量环氧树脂组合物的固化物抗冲击强度为116kJ · πΓ2， 玻璃化温度（Tg)为66.4°C。
[0054] 实施例7
[0055] 将100g环氧蓖麻油（阿拉丁试剂）、衣康酸60g (阿拉丁试剂）、苹果酸30g (阿拉 丁试剂）、三苯基膦7g (国药试剂）、过氧化苯甲酸叔丁酯4g (阿拉丁试剂）、乙二胺7g (国 药试剂）混合均勾，先在90°C固化2小时，再在140°C固化3小时，再在180°C固化4小时， 得到所述高生物基含量环氧树脂组合物的固化物。
[0056] 经检测，该所述高生物基含量环氧树脂组合物的固化物抗冲击强度为107kJ · πΓ2， 玻璃化温度（Tg)为70.1 °C。
[0057] 实施例8
[0058] 将100g环氧亚麻油（阿拉丁试剂）、马来酸80g (阿拉丁试剂）、柠檬酸80g (阿拉 丁试剂）、三苯基膦5g (国药试剂）、过氧化二月桂酰4g (阿拉丁试剂）、间苯二胺4g (国药 试剂）混合均勾，先在80°C固化3小时，再在150°C固化3小时，再在180°C固化4小时，得 到所述高生物基含量环氧树脂组合物的固化物。
[0059] 经检测，该所述高生物基含量环氧树脂组合物的固化物抗冲击强度为IlOkJ · πΓ2， 玻璃化温度（Tg)为65.8 °C。
[0060] 实施例9
[0061] 将100g环氧玉米油（阿拉丁试剂）、马来酸50g (阿拉丁试剂）、柠檬酸30g (阿拉 丁试剂）、2, 4, 6-三（二甲胺基甲基）苯酚Sg(国药试剂）、过氧化二月桂酰2g(阿拉丁试 剂）、间苯二胺8g(国药试剂）混合均勾，先在90°C固化3小时，再在150°C固化5小时，再 在190°C固化3小时，得到所述高生物基含量环氧树脂组合物的固化物。
[0062] 经检测，该所述高生物基含量环氧树脂组合物的固化物抗冲击强度为115kJ · πΓ2， 玻璃化温度（Tg)为67. 3 °C。
[0063] 实施例10
[0064] 将100g环氧亚麻油（阿拉丁试剂）、衣康酸75g (阿拉丁试剂）、富马酸40g (阿拉 丁试剂）、2_甲基咪挫5g(国药试剂）、过氧化二苯甲酰6g(国药试剂）混合均勾，先在90°C 固化5小时，再在140°C固化8小时，再在180°C固化8小时，得到所述高生物基含量环氧树 脂组合物的固化物。
[0065] 经检测，该所述高生物基含量环氧树脂组合物的固化物抗冲击强度为IlSkJ · πΓ2， 玻璃化温度（Tg)为72.8 °C。
[0066] 实施例11
[0067] 将100g环氧大豆油（阿拉丁试剂）、马来酸IOg (阿拉丁试剂）、苹果酸50g (阿拉 丁试剂）、2-甲基咪唑5g (国药试剂）、过氧化二苯甲酰6g (阿拉丁试剂）混合均匀，先在 80 °C固化9小时，再在130 °C固化5小时，再在180 °C固化8小时，得到所述高生物基含量环 氧树脂组合物的固化物。
[0068] 经检测，该所述高生物基含量环氧树脂组合物的固化物抗冲击强度为IOSkJ · πΓ2， 玻璃化温度（Tg)为68.4°C。
[0069] 实施例12
[0070] 将100g环氧大豆油（阿拉丁试剂）、衣康酸40g (阿拉丁试剂）、2-甲基咪唑5g (国 药试剂）、过氧化二苯甲酰6g (阿拉丁试剂）混合均匀，先在70°C固化4小时，再在100°C固 化5小时，再在180°C固化5小时，得到所述高生物基含量环氧树脂组合物的固化物。
[0071] 经检测，该所述高生物基含量环氧树脂组合物的固化物抗冲击强度为106kJ · πΓ2， 玻璃化温度（Tg)为67. 3 °C。
[0072] 对比例
[0073] 将100g环氧大豆油（阿拉丁试剂）、马来酸酐60g (阿拉丁试剂）、三乙胺IOg (国 药试剂）在60 °C下搅拌混合均匀，先在80 °C固化5小时，再在110 °C固化4小时，再在170 °C 固化5小时，得到固化物。
[0074] 经检测，该固化物抗冲击强度为70kJ · m_2，玻璃化温度（Tg)为35 °C。
[0075] 该实施例与该对比例相较可知，采用本发明的高生物基含量环氧树脂组合物其抗 冲击强度及玻璃化温度均得到较大提升。
[0076] 上述实施例为本发明的较佳实施方式，但本发明的实施方式并不受上述实施例的 限制，其他的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合、简化等 等效的置换方式，都包含在本发明的保护范围之内。
【主权项】
1. 一种高生物基含量环氧树脂组合物，其特征在于，以原料质量份数计，包括：所述固化促进剂1为四丁基溴化铵、三苯基膦、2-甲基咪唑、2, 4, 6-三（二甲胺基甲 基）苯酚或三氟化硼，所述自由基引发剂为过氧类或偶氮类固化剂。2. 根据权利要求1所述的高生物基含量环氧树脂组合物，其特征在于，以原料质量分 数计，包括：3. 根据权利要求2所述的高生物基含量环氧树脂组合物，其特征在于，所述制备原料 以质量份数计为：其中所述环氧植物油的环氧值为〇. 1-0. 8。4. 根据权利要求3所述的高生物基含量环氧树脂组合物，其特征在于，所述固化促进 剂1为四丁基溴化铵或三苯基膦；所述自由基引发剂为过氧化苯甲酸叔丁酯。5. 根据权利要求1所述的高生物基含量环氧树脂组合物，其特征在于，以原料质量分 数计，包括：所述固化促进剂2为胺类固化剂。6. 根据权利要求5所述的高生物基含量环氧树脂组合物，其特征在于，以原料质量分 数计，包括：7. 根据权利要求2所述的高生物基含量环氧树脂组合物，其特征在于，以原料质量分 数计，包括：所述固化促进剂2为胺类固化剂。8. 根据权利要求1-7中任意一项所述的高生物基含量环氧树脂组合物的固化方法，依 次包括： (1) 将所述制备原料混合； (2) 将混合后的所述制备原料在50~90°C固化0. 5~10小时，再在91~150°C固化 0. 5~10小时，然后在151~200°C固化0~10小时，即得。9. 根据权利要求1-7中任意一项所述的高生物基含量环氧树脂组合物在涂料中的应 用。
【专利摘要】本发明公开了一种高生物基含量环氧树脂组合物，以原料质量份数计，包括：环氧植物油100份，不饱和生物基二羧酸1～100份；固化促进剂1 1～10份；自由基引发剂1～10份；固化促进剂1为四丁基溴化铵、三苯基膦、2-甲基咪唑、2,4,6-三(二甲胺基甲基)苯酚或三氟化硼，自由基引发剂为过氧类或偶氮类固化剂。本发明还公开了其固化方法及应用。本发明的高生物基含量环氧树脂组合物，大幅提升了材料力学性，主要原料均来自生物基可再生资源，且均为绿色、无毒物质，在缓解石油危机及降低二氧化碳的排放方面具有一定的积极作用，在减少对人体损害的同时，也降低了对环境的污染，有利于工业化应用，尤其是在涂料中的应用。
【IPC分类】C08G59/50, C09D163/00, C08F283/10, C08G59/68, C08F222/02, C09D151/08
【公开号】CN104892858
【申请号】CN201510243444
【发明人】马松琪, 李鹏, 江艳华, 康文涛, 刘小青, 朱锦
【申请人】中国科学院宁波材料技术与工程研究所
【公开日】2015年9月9日
【申请日】2015年5月13日