固化性树脂组合物、以及使用该固化性树脂组合物的层叠体及其制造方法_3

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>[0138] 从柔软性优异来看,上述式(II-I)的R2的羟烷基中的羟基数优选为1。此外,从 密合性、柔软性、低挥发性优异的角度来看,R2的羟烷基中的碳数优选2~6。
[0139] 作为单体(11-1),可例举丙烯酸2-羟基乙酯、丙烯酸2-羟基丙酯、丙烯酸3-羟基 丙酯、丙烯酸2-羟基丁酯、丙烯酸4-羟基丁酯、戊二醇单丙烯酸酯、己二醇单丙烯酸酯、丙 烯酸8-羟基辛酯等。其中,作为单体(11-1),优选丙烯酸2-羟基乙酯、丙烯酸2-羟基丙 酯、丙烯酸4-羟基丁酯。
[0140] 从密合性优异、低粘度的角度来看,m优选1~3。
[0141] 作为单体(11-2),可例举己内酯丙烯酸酯等,作为市售品,可例举沙多玛公司 (Sartomer社)的己内醋丙稀酸醋(商品名SR-495)等。
[0142] Q1优选为氧乙烯基。从密合性优异、低粘度的角度来看,η优选2~5。
[0143] 作为单体(11-3),可例举聚丙二醇单丙烯酸酯、聚乙二醇单丙烯酸酯、聚(氧丙烯 /氧乙烯)二醇单丙烯酸酯等。其中,作为单体(11-3),优选聚丙二醇单丙烯酸酯。
[0144] 单体(II)可单独使用1种,也可以2种以上并用。
[0145] 单体(II)因为具有丙烯酰氧基作为固化性官能团,所以反应性高,而且即使作为 低聚物⑴的原料使用不含氧乙烯基的多元醇(Al),固化物的透明性也良好。可认为其原 因是低聚物(I)和单体(II)的相溶性良好。
[0146] [单体(III)]
[0147] 本发明的固化性树脂组合物中除低聚物(I)和单体(II)外,优选还包含下述单体 (III)。
[0148] 固化性树脂组合物包含单体(III)的形态中,得到的固化物的弹性模量低,耐扯 裂性提尚。
[0149] [化 6]
[0150]
[0151] 所述式中,R3为碳数8~22的烷基。
[0152] 上述式(III)中的R3的烷基的碳数为8~22,优选10~18。如果碳数为8以上, 则可抑制单体的挥发性变得过高,或可抑制固化物的玻璃化温度变得过高。此外,如果碳数 在22以下,则与原料的醇成分来源于天然物相比,容易以低价获得。
[0153] 单体(III)可单独使用1种,也可以2种以上并用。
[0154] 单体(III)因为具有丙烯酰氧基作为固化性官能团,所以反应性高,而且即使作 为低聚物(I)的原料使用不含氧乙烯基的多元醇(Al),固化物的透明性也良好。可认为其 原因是低聚物(I)和单体(III)的相溶性良好。
[0155] 作为单体(III),可例举例如丙烯酸η-月桂酯、丙烯酸正十三烷基酯、丙烯酸正 十二烷基酯、丙烯酸正十八烷基酯、丙烯酸正二十二烷基酯、丙烯酸η-硬脂酯、丙烯酸异癸 酯、丙烯酸异辛酯、异硬脂酰基丙烯酸酯等。其中,优选丙烯酸η-月桂酯、丙烯酸正十三烷 基酯、丙烯酸正十二烷基酯、丙烯酸正十八烷基酯。
[0156] [光聚合引发剂(IV)]
[0157] 本发明的固化性树脂组合物优选包含光聚合引发剂(IV)。即,本发明的固化性树 脂组合物优选为通过光照射进行固化反应的光固化性树脂组合物。
[0158] 作为光聚合引发剂(IV),优选通过可见光或紫外线(波长300~400nm)的照射而 被激发、活化,促进固化反应的光聚合引发剂。具体而言,可例举苯偶姻醚类光聚合引发剂、 α-羟基烷基苯酮类光聚合引发剂、酰基氧化膦类光聚合引发剂等。
[0159] 作为光聚合引发剂(IV)的具体例,二苯甲酮、4-氯二苯甲酮、4、4' -二甲氧基 二苯甲酮、4、4' -二氨基二苯甲酮、苯乙酮、3-甲基苯乙酮、苯甲酰、苯偶姻异丁醚、苯偶 姻异丙醚、苯偶姻乙醚、蒽醌、1-羟基环己基苯基酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙-1-酮、 1-[4-(2_羟基乙氧基)-苯基]-2-羟基-2-甲基-1-丙-1-酮、双(2, 4, 6-三甲基苯甲酰 基)-苯基氧化膦等。其中,优选1-羟基环己基苯基酮、1- [4- (2-羟基乙氧基)-苯基]-2-羟 基-2-甲基-1-丙-1-酮、双(2, 4, 6-三甲基苯甲酰基)-苯基氧化膦等的酰基氧化膦类光 聚合引发剂,从即使以微量添加也能将固化性树脂组合物充分固化的角度来看,特别优选 1-羟基环己基苯基酮、双(2, 4, 6-三甲基苯甲酰基)-苯基氧化膦。
[0160] 光聚合引发剂(IV)可单独使用1种,也可以2种以上并用。
[0161] [其他成分(V)]
[0162] 本发明的固化性树脂组合物在不损害本发明的效果的范围内可含有除低聚物 (I)、单体(II)、单体(III)和光聚合引发剂(IV)以外的其他成分(V)。例如,以调整得到 的固化物的物性为目的,本发明的固化性树脂组合物可包含除低聚物(I)以外的其他低聚 物。
[0163] 作为其他低聚物,可例举使用除多元醇(Al)以外的多元醇而得的氨基甲酸酯(甲 基)丙烯酸酯低聚物、使(甲基)丙烯酸与聚氧化烯多元醇反应而得的聚(甲基)丙烯酸 酯、使(甲基)丙烯酸与聚酯多元醇反应而得的聚(甲基)丙烯酸酯等。
[0164] 此外,以调整所得的固化物的物性为目的,也可包含除单体(II)和单体(III)以 外的其他单体。
[0165] 作为其他单体,优选(甲基)丙烯酰氧基的个数为1~6的化合物,从容易得到柔 软的固化物的角度来看,更优选(甲基)丙烯酰氧基的个数为1~2的化合物。此外,从提 高固化性树脂组合物的涂布性的角度来看,作为其他单体,优选25°C时的粘度为IPa · S以 下的低粘度的单体。粘度低的单体有时也称为反应性稀释剂。上述粘度是使用E型粘度计 (东机产业株式会社(東機産業社)制,RE-85U)测定的值。
[0166] 作为其他单体,可例举使(甲基)丙烯酸与多元醇反应而得的聚(甲基)丙烯酸 酯等。作为其他单体,只有不损害透明性则可使用具有甲基丙烯酰氧基的化合物,优选使用 具有丙烯酰氧基的化合物。
[0167] 此外,固化性树脂组合物中可根据用途添加各种添加剂。作为添加剂,可例举抗氧 化剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、颜料、染料、金属氧化物微粒、填料等。
[0168] 上述紫外线吸收剂是为了防止固化性树脂组合物的光劣化、改善耐候性而使用 的,例如可例举苯并三唑类、三嗪类、二苯酮类、苯甲酸酯类等紫外线吸收剂等。
[0169] 作为苯并三唑类紫外线吸收剂,例如可例举2-(2-羟基-5-甲基苯基)苯并三唑、 2, 4-双(1-甲基-1-苯基乙基)-6-(2H-苯并三唑-2-基)苯酚、2-(5-氯-2-苯并三唑 基)-6-叔丁基对甲酚、2-(2-羟基-5-叔辛基苯基)苯并三唑、(2, 2-亚甲基双[6-(2H-苯 并三唑-2-基)-4-(1, 1,3, 3,-四甲基丁基)苯酚]、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4, 6-双 (1,1_二甲基丙基)苯酚等。
[0170] 作为三嗪类紫外线吸收剂,例如可例举2_[4, 6-二苯基-1,3, 5-三 嗪-2-基]-5-(己氧基)苯酚、2- [4, 6-双(2, 4-二甲基苯基)-1,3, 5-三嗪-2-基]-5-(异 辛氧基)苯酷等。
[0171] 作为二苯酮类紫外线吸收剂,例如可例举2-羟基-4-正辛氧基二苯酮、(2, 4-二 羟基苯基)苯甲酮等。
[0172] 作为苯甲酸酯类紫外线吸收剂,例如可例举2_[4, 6-二苯基-1,3, 5-三 嗪-2-基]-5-(己氧基)苯酚等。
[0173] 上述光稳定剂是为了防止固化性树脂组合物的光劣化、改善耐候性而使用的,例 如可例举受阻胺类的光稳定剂。
[0174] 作为受阻胺类的光稳定剂,例如可例举N,N' -双(2,2,6,6_四甲基-4-哌啶 基)-Ν' -[4-[丁基(2, 2, 6, 6-四甲基-4-哌啶基)氨基]_1,3, 5-三嗪-2-基]-1,6-己 二胺、丁二酸1-[2-(4_羟基-2, 2, 6, 6-四甲基哌啶子基)乙基]酯、2- 丁基-2-(4-羟 基-3, 5-二叔丁基苄基)丙二酸双(1,2, 2, 6, 6-五甲基哌啶-4-基)酯、癸二酸双 (1,2, 2, 6, 6-五甲基哌啶-4-基)酯、癸二酸双(2, 2, 6, 6-四甲基-4-哌啶基)酯、丁 烷-1,2, 3, 4-四羧酸四(1,2, 2, 6, 6-五甲基-4-哌啶基)酯、1,2, 3, 4- 丁烷四羧酸 四(2, 2, 6, 6-四甲基哌啶-4-基)酯、甲基丙烯酸1,2, 2, 6, 6-五甲基-4-哌啶基酯、 甲基丙烯酸(1,2, 2, 6, 6-五甲基哌啶-4-基)酯、甲基丙烯酸2, 2, 6, 6-四甲基-4-哌 啶基酯、7-氧杂-3, 20-二氮杂双螺环[5. 1. 11.2]二十一烷-20-丙酮酸2, 2, 4, 4-四 甲基-21-氧代-十二/十四烷基酯、2, 2, 4, 4-四甲基-7-氧杂-3, 20-二氮杂双螺环 [5. 1. 11. 2]-二^^一烷-21-酮、β -丙氨酸N-(2, 2, 4, 4-四甲基-4-哌啶基)-十二/十四 烷基酯、2, 5-吡咯烷二酮3-十二烷基-1-(2, 2, 6, 6-四甲基-4-哌啶基)、2, 5-吡咯烷二 酮,N-乙酰基-3-十二烷基-1-(2, 2, 6, 6-四甲基-4-哌啶基)等。
[0175] 上述抗氧化剂是为了防止固化性树脂组合物的氧化,改善耐候性、耐热性而使用 的化合物,例如可例举苯酚类、磷类的抗氧化剂等。
[0176] 作为苯酚类抗氧化剂,例如可例举季戊四醇四[3_(3, 5-二叔丁基-4-羟基苯基) 丙酸酯]、2, 2' -硫代二乙基双[3-(3, 5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、3-(3, 5-二 叔丁基-4-羟基苯基)丙酸硬脂醇酯、Ν,Ν' -(1,6-己二基)双[3, 5-双(1,1-二甲基乙 基)-4-羟基苯丙酰胺]、辛基-3, 5-二叔丁基-4-羟基-氢化肉桂酸、2, 4, 6-三(3 ',5 ' -二 叔丁基-4' -羟基苄基)三甲苯、双[3, 5-二(叔丁基)-4-羟基苄基(乙氧基)次膦酸] 钙、2, 4-双(辛基硫代甲基)-6-甲基苯酚、2, 4-双[(辛基硫代)甲基]-6-甲基苯酚、 双[3-(1,1-二甲基乙基)-4-羟基-5-甲基苯丙酸]亚乙基双(氧基-2, 1-乙二基)酯、 1,6-己二醇-双[3 (3, 5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、1,3, 5-三[[3, 5-双(1,1-二 甲基乙基)-4-羟基苯基]甲基]-1,3, 5-三嗪-2, 4, 6 (1H,3H,5H)-三酮、1,1' -亚氨基 双[4-(1,1,3,3_四甲基丁基)苯]、4-[[4,6_双(辛基硫代)-1,3,5_三嗪-2-基]氨 基]-2, 6-二叔丁基苯酚、二乙基{[3, 5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯基]甲基}膦酸 醋等。
[0177] 作为磷类抗氧化剂,例如可例举亚磷酸三苯酯、亚磷酸二苯基异癸基酯、亚磷酸苯 基二异癸基酯、4, 4'-亚丁基-双(3-甲基-6-叔丁基苯基二(十三烷基))亚磷酸酯、环 新戊烷四基双(壬基苯基)亚磷酸酯、环新戊烷四基双(二壬基苯基)亚磷酸酯、环新戊 烷四基三(壬基苯基)亚磷酸酯、环新戊烷四基三(二壬基苯基)亚磷酸酯、1〇-(2,5_二 羟基苯基)-10H-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物、二亚磷酸二异癸基季戊四醇酯、亚磷酸 三(2, 4-二叔丁基苯基)酯、亚磷酸双(2, 4-二叔丁基-6-甲基苯基)-乙基
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