线照射前的该吸光度的5%。" X (不 良）由丙烯酰基的不饱和键引起的810CHT1的吸光度在紫外线照射前的该吸光度的5%以 上。
[0269] [可靠性试验]
[0270] 在厚度为2mm的钠钙玻璃板上以0· Imm的厚度涂布由各例得到的固化性树脂组合 物，进一步在其上叠加厚度为2mm的钠钙玻璃板，制成叠层试样。对该叠层试样照射紫外线 (光源！Fusion D-bulb金属卤化物灯，照度：800mW/cm2、累计光量：500mJ/cm 2)。将紫外线 照射后的叠层试样放置在65°C、湿度93%的条件下，按照以下的标准评价经过500小时后 的可靠性。"〇（良好）":未发现叠层试样剥离。" X (不良）"：发现叠层试样剥离。
[0271] [色彩不均匀试验]
[0272] 从市售的7型液晶电子相框（索尼公司制，DPF-0720)取出液晶显示器件。液晶 显示器件的显示模式是VA (Virtical Alignment:垂直取向）类型，显示部的尺寸为长度 88_、宽度156_。在液晶显示器件的两面贴合偏振片，在长边侧的FPC的端部连接印刷布 线板。将该液晶显示器件作为显示器件A。
[0273] 以使形成光固化性树脂组合物的面朝上的方式，将显示器件A平放在设置有一对 平台的升降装置的减压装置内的下平台的上表面。
[0274] 在显示器件A的外周的约5_的位置的整周，用分配器以宽度约为1_、涂布厚度 约为0.4mm的条件涂布与国际公开第2011/052747号的实施例同样地得到的密封部形成用 树脂组合物C，形成未固化的密封部。接着，在未固化的密封部的内侧的区域，以膜厚达到 200 ym的条件向多处供给实施例2的固化性树脂组合物（树脂层形成用光固化性树脂组合 物）。
[0275] 以与显示器件A相向的方式将玻璃板B设置在减压装置内的升降装置的上平台的 下面。此外，玻璃板B以在垂直方向上与显示器件A的距离为30mm的条件进行保持。
[0276] 使减压装置处于密封状态后进行排气，直至减压装置内的压力达到约10Pa。利用 减压装置内的升降装置使上下平台接近，以2kPa的压力进行压接，保持1分钟。将静电卡 盘除电，使玻璃板B从上平台离开，使减压装置内在约15秒内恢复至大气压，得到由显示器 件A、玻璃板B和未固化的密封部将树脂层形成用光固化性树脂组合物密封而得的层叠体 前体D。层叠体前体D中，未固化的密封部的形状大致维持初期的状态。
[0277] 对于层叠体前体D从玻璃板B侧照射紫外线（光源：Fusion D-bulb金属卤化物 灯，照度：800mW/cm2、累计光量：500mJ/cm2)，使未固化的密封部和树脂层形成用光固化性 树脂组合物固化。将得到的显示装置作为显示装置E1。
[0278] 作为树脂层形成用光固化性树脂组合物，使用比较例1、4、5的组合物代替实施例 2的组合物，同样地得到显示装置E2~E4。
[0279] 将显示装置El~E4放回取出了液晶显示器件的液晶监控器的框体中，将布线再 次连接后，以使与玻璃板B接合的显示器件A为垂直的方式设置液晶监控器。静置5天后 接通电源，评价显示图像。"〇（良好图像在显示部整面为均质。"X(不良图像在 显示部的一部分存在不均质（有色彩不均匀）部分。
[0280] [雾度]
[0281] 雾度按照以下的方法进行测定。
[0282] 在用厚度0· 2mm、宽度5mm的双面胶粘带包围四边的IOOmmX IOOmmX2mm的钠妈 玻璃板上，以厚度达到200 μm的液量滴加由实施例和比较例制备的固化性树脂组合物。接 着，在其上以气泡不进入固化性树脂组合物的方式叠加 IOOmmX 100mmX2mm的钠钙玻璃 板。接着，将得到的叠合试样用ORC公司制的UV传送带（UV 3 y < 7 )(制品名：QRM-2288、 HgXe灯等）运送，通过照射照度lOOmW/cm2、累计光量3000mJ/cm2的光以制成固化物，将其 作为雾度测定用的试样。
[0283] 使用日本电色株式会社（日本電色社）制的色彩?浊度测定器（制品名：C0H400) 来测定得到的试样的雾度。按照以下的标准进行评价。"〇（良好雾度值小于1.0%。 "X (不良雾度值在1.0%以上。
[0284] 将各例的评价结构示于表2中。另外，表2中的缩写表示以下的意义。
[0285] 4HBA :丙烯酸-4-羟基丁酯。
[0286] LA:丙烯酸月桂酯。
[0287] 2-HBMA :甲基丙烯酸2-羟基丁酯。
[0288] LMA :甲基丙烯酸月桂酯。
[0289] [表 2]
[0290]
[0291] 如表2所示，本发明的固化性树脂组合物的实施例1和2中，固化速度快、且储能 模量低，形成了柔软的固化物。此外，可靠性试验中未发现剥离，可靠性也优异。此外，实施 例1、2的雾度值小于1. 0%，为良好，确认色彩不均匀得到了抑制。此外，实施例1和2的低 聚物（I-I)和（1-2)的粘度与比较例1~3的低聚物（Z-I)的粘度大致相同。
[0292] 另一方面，在使用羟值大的多元醇得到包含低聚物（Z-I)的固化性树脂组合物的 比较例1中，固化物的储能模量高，所以柔软性不充分，发生色彩不均匀，可靠性也差。
[0293] 在包含低聚物（Z-I)的固化性树脂组合物中掺合少量的链转移剂的比较例2中， 固化物的储能模量高，所以柔软性不充分。此外，可靠性也差。
[0294] 在包含低聚物（Z-I)的固化性树脂组合物中掺合足够量的链转移剂的比较例3 中，虽然形成了储能模量低、柔软的固化物，但固化速度慢。
[0295] 此外，在虽然使用了低聚物（1-1)，但没有使用单体（II)而使用了具有甲基丙烯 酰氧基的单体的比较例4、5中，雾度值高，与实施例1、2相比透明性差，而且还发生了色彩 不均匀。
[0296] 另外，这里引用2012年12月14日提出申请的日本专利申请2012-273563号和 2013年4月26日提出申请的日本专利申请2013-94659号的说明书、权利要求书、附图及摘 要的全部内容作为本发明的说明书的揭示。
[0297] 符号说明
[0298] 10, 16…基板、12···密封材料、14···固化性树脂组合物、26···减压室、28···真空泵、 30···上平台、32···吸附垫、34···气筒、36···密封用紫外线固化性树脂。
【主权项】
1. 固化性树脂组合物，其包含使下述预聚物（A)和下述化合物炬）反应而得的不饱和 氨基甲酸醋低聚物（I)、W及单体（II)，该单体（II)为选自W下式（II-1)表示的单体、W 下式（II-2)表示的单体、W下式（II-3)表示的单体和W下式（II-4)表示的单体的至少一 种； 预聚物（A);使下述多元醇（A1)和多异氯酸醋（A2)在异氯酸醋指数大于100且在160W下的条件下进行反应而得的异氯酸醋基末端氨基甲酸醋预聚物； 多元醇（A1);使碳数为3W上的环氧烧（a。）与平均活性氨数为2~4的引发剂（all) 进行反应而得的哲值为3~13m巧OH/g的聚氧化締多元醇； 化合物炬）；具有下述固化性官能团和哲基的化合物； 固化性官能团邸2= "Ri)C(0)0-表示的基团，其中，Ri是氨原子或甲基； [化1]所述式中，R2是具有1个或2个哲基的碳数2~8的哲烷基， m是1~3的整数， Qi是碳数2~4的氧化締基，n是2~8的整数。2. 如权利要求1所述的固化性树脂组合物，其特征在于，多异氯酸醋（A2)是选自脂环 族类多异氯酸醋、脂肪族类多异氯酸醋W及将它们改性而得的改性多异氯酸醋的多异氯酸 醋。3. 如权利要求1或2所述的固化性树脂组合物，其特征在于，所述化合物炬）是W下式 炬1)表示的化合物， [化2]所述式中，R4是氨原子或甲基，Q2是碳数2~12的亚烷基。4. 如权利要求1~3中任一项所述的固化性树脂组合物，其特征在于，所述固化性树脂 组合物中的所述不饱和氨基甲酸醋低聚物（I)的含量为20~75质量％。5. 如权利要求1~4中任一项所述的固化性树脂组合物，其特征在于，所述固化性树脂 组合物中的所述单体（II)的含量为25~65质量％。6. 如权利要求1~5中任一项所述的固化性树脂组合物，其特征在于，还包含W下式 (III)表示的单体， [化3]所述式中，R3为碳数8~22的烷基。7. 如权利要求6所述的固化性树脂组合物，其特征在于，所述固化性树脂组合物中的 W所述式（III)表示的单体的含量为35~50质量％。8. 如权利要求1~7中任一项所述的固化性树脂组合物，其特征在于，还包含光聚合引 发剂（IV)。9. 如权利要求1~8中任一项所述的固化性树脂组合物，其特征在于，所述固化性树脂 组合物用于具有一对基板和夹在该一对基板之间的固化树脂层的层叠体的制造中的所述 固化树脂层的形成。10. 层叠体，它是具有一对基板和夹在该一对基板之间的固化树脂层的层叠体，其特征 在于，所述固化树脂层是将权利要求1~8中任一项所述的固化性树脂组合物固化而形成 的固化树脂的层。11. 如权利要求10所述的层叠体，其特征在于，一对基板的一方是显示器件，且另一方 是透明的保护板，所述固化树脂层与所述显示器件的可视侧相接。12. 层叠体的制造方法，其特征在于，包括下述的第一工序和第二工序，第一工序；在 一对基板之间收纳权利要求1~8中任一项所述的固化性树脂组合物，在减压气氛下形成 密闭的层叠体前体；第二工序：在比所述减压气氛的压力高的气氛下，使所述层叠体前体 的所述固化性树脂组合物固化。13. 如权利要求12所述的层叠体的制造方法，其特征在于，所述减压气氛是100化W下 的压力气氛，比所述减压气氛的压力高的气氛是大气压气氛。14. 如权利要求12或13所述的层叠体的制造方法，其特征在于，所述一对基板的至少 一方是透明的基板，所述第二工序中通过光照射使所述固化性树脂组合物固化。15. 如权利要求12~14中任一项所述的层叠体的制造方法，其特征在于，一对基板的 一方是显示器件且另一方是透明的保护板，在所述显示器件的可视侧和所述保护板之间收 纳所述固化性树脂组合物。
【专利摘要】本发明提供固化速度快、且可形成柔软、色彩不均匀得到了抑制的固化物的固化性树脂组合物，以及使用该固化性树脂组合物的层叠体及其制造方法。本发明的固化性树脂组合物包含不饱和氨基甲酸酯低聚物(I)、和特定的单体(II)，该不饱和氨基甲酸酯低聚物(I)通过使异氰酸酯基末端氨基甲酸酯预聚物(A)和具有(甲基)丙烯酰氧基和羟基的化合物(B)进行反应而得到，上述异氰酸酯基末端氨基甲酸酯预聚物(A)通过使多元醇(A1)和多异氰酸酯(A2)在异氰酸酯指数大于100且在160以下的条件下进行反应而得到，其中，多元醇(A1)是使碳数为3以上的环氧烷(a12)与平均活性氢数为2～4的引发剂反应而得的羟值为3～13mgKOH/g的多元醇。使用该固化性组合物而得的层叠体及其制造方法。
【IPC分类】C08F290/06, B32B27/40
【公开号】CN104936998
【申请号】CN201380065064
【发明人】中村牧人, 小黑薰
【申请人】旭硝子株式会社
【公开日】2015年9月23日
【申请日】2013年12月5日
【公告号】EP2933281A1, US20150291725, WO2014092002A1