固化性树脂组合物、以及使用该固化性树脂组合物的层叠体及其制造方法_4

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酯、亚丁基双 [(2-叔丁基-5-甲基-4, 1-亚苯基)氧基]双(亚膦酸二(十三烷基)酯)等。
[0178] 此外,也可使用将多种抗氧化剂、光稳定剂等混合而得的制品。例如可例举巴斯夫 公司(BASF 社)制的 IRGASTAB PUR68、TINUVIN B75 等。
[0179] 此外,固化性树脂组合物中,可掺合利用热而产生自由基的固化剂来代替光聚合 引发剂(IV)。
[0180] 此外,为了提高涂布性,固化性树脂组合物中可含有溶剂以作为涂布用的组合物。 该情况下,在将涂布用的组合物涂布后,除去溶剂以形成固化性树脂组合物,使其固化。但 是,在后述的层叠体的制造中使用本发明的固化性树脂组合物时,不宜具有挥发性成分,所 以优选不使用溶剂。
[0181] [优选的组成]
[0182] 本发明的固化性树脂组合物在用于后述的层叠体的制造时,特别优选包含低聚物 (I)和单体(II)和单体(III)的固化性树脂组合物。此外,本发明的固化性树脂组合物更 优选还包含光聚合引发剂(IV)。
[0183] 另外,本发明的固化性树脂组合物可以是仅由低聚物(I)和单体(II)构成的组合 物。
[0184] 本发明的固化性树脂组合物(100质量% )中的低聚物⑴的含量优选为20~75 质量%,更优选40~60质量%。如果低聚物(I)的含量在下限值以上,则固化物即使暴露 于高温下也不易变形。如果低聚物(I)的含量在上限值以下,则固化物不容易变脆。
[0185] 本发明的固化性树脂组合物(100质量% )中的单体(II)的含量优选25~65质 量%,更优选35~50质量%。如果单体(II)的含量在下限值以上,则制造层叠体时固化 树脂层和基板的密合性以及耐扯裂性良好。如果单体(II)的含量在上限值以下,则固化物 的透明性优异。
[0186] 本发明的固化性树脂组合物中包含单体(III)时,本发明的固化性树脂组合物 (100质量% )中的单体(III)的含量优选为3~50质量%,更优选5~25质量%。如果 单体(III)的含量在下限值以上,则固化物的柔软性良好。如果单体(III)的含量在上限 值以下,则固化速度优异。
[0187] 本发明的固化性树脂组合物中包含光聚合引发剂(IV)时,本发明的固化性树脂 组合物中的光聚合引发剂(IV)的含量相对于低聚物(I) 100质量份优选为0. 01~10质量 份,更优选〇. 1~2. 5质量份。
[0188] 本发明的固化性树脂组合物中包含上述其他成分(V)时,本发明的固化性树脂组 合物(100质量% )中的该其他成分(V)的含量优选为10质量%以下,更优选5质量%以 下。
[0189] 此外,在通过采用后述的减压层叠方法的制造方法来制造层叠体时,因为固化性 树脂组合物的暴露于减压气氛的面积较大,所以较好是固化性树脂组合物中不含低沸点的 化合物。籍此,可抑制固化性树脂组合物中的低沸点的化合物挥发,导致组成发生大变化, 此外,也容易维持所需的减压气氛。
[0190] 具体而言,通过采用减压层叠方法的制造方法来制造层叠体时的固化性树脂组合 物优选不含大气压气氛下的沸点在150°C以下的单体,更优选不含大气压气氛下的沸点在 200°C以下的单体。单体(II)和单体(III)的沸点高于200°C。与单体(III)相比,烷基的 碳数小的(甲基)丙烯酸烷基酯大多是低沸点,优选不含该(甲基)丙烯酸烷基酯。
[0191] 本发明的固化性树脂组合物的40°C下的粘度V4tl优选为50Pa · s以下,更优选 5Pa · s以下。此外,本发明的固化性树脂组合物的25°C下的粘度V25优选在0. 05Pa · s以 上,更优选在〇. 20Pa *s以上。如果粘度V4tl在上限值以下,则可获得充分的流动性,固化性 树脂组合物中不容易产生气泡。如果粘度V25在下限值以上,则无需为了降低粘度而大量使 用低分子量的单体,所以固化物的物性不容易下降。
[0192] 粘度是使用E型粘度计(东机产业株式会社(東機産業社)制,RE-85U)测定的 值。但是,当固化性树脂组合物的粘度在IOOPa · s以下时,使用Γ 34' XR24的转子,当 粘度超过IOOPa · s时,使用3° XR9. 7的转子。
[0193] 以上说明的本发明的固化性树脂组合物中,因为包含低聚物(I),所以能以较快的 固化速度形成柔软且色彩不均匀得到抑制的固化物。此外,多元醇(Al)因为不具有氧乙烯 基,所以固化物的柔软性良好,且雾度小、透明性良好。因此,本发明的固化性树脂组合物特 别适合作为下述的固化性树脂组合物使用:用于形成图像显示装置中的固化树脂层的固化 性树脂组合物,该图像显示装置通过在显示器件上隔着固化树脂层层叠保护板而得到;以 及用于形成在一对玻璃板间具有树脂层的夹层玻璃中的树脂层的固化性树脂组合物。
[0194] 此外,本发明的固化性树脂组合物除了作为形成上述层叠体中的固化树脂层的固 化性树脂组合物使用以外,还可用于粘合剂、涂布剂等的用途中。
[0195] 〈层叠体〉
[0196] 本发明的层叠体是具有一对基板和夹在该一对基板之间的固化树脂层的层叠体, 其中,上述固化树脂层是将本发明的固化性树脂组合物固化而形成的固化树脂的层。
[0197] [基板]
[0198] 本发明的层叠体中的基板可以是透明的基板,也可以是不透明的基板。此外,基板 可以是多层结构体,也可以是单层结构体。较好是一对基板中的至少一方是透明基板。更 好是一对基板的双方都是透明基板。另外,通过光照射使本发明的固化性树脂组合物固化 时,需要至少一方的基板是透明基板,透过透明基板对固化性树脂组合物照射光。在使本发 明的固化性树脂组合物热固化时,一对基板的双方都可以是不透明的基板。
[0199] 此外,一对基板中的一方是液晶显示器件或有机EL显示器件等显示器件时,通常 显示器件整体是不透明的。但是,显示器件通常具有多层结构,通常从表示层(液晶层及有 机EL层等)到可视面侧的层是透明的,从显示层到非可视面侧的层是不透明的。因此,在 显示器件的可视面侧的表面隔着固化树脂层层叠保护板,将由此得到的图像显示装置整体 视作本发明的层叠体时,本发明的层叠体是不透明的层叠体。此外,将显示器件的可视面侧 最外层(例如液晶显示器件的偏振片层)视作本发明中的基板时,由可视面侧最外层和固 化树脂层和保护板构成的部分是本发明层叠体,上述图像显示装置可视为具有本发明层叠 体的图像显示装置。
[0200] 对基板的厚度没有特别限定,但优选具有自立性的程度的厚度的基板。因此,在例 如树脂制基板的情况下,不是被称为膜的较薄基板,而是优选被称为板体的较厚基板。
[0201] 对基板的形状没有特别限定,可例举矩形等。
[0202] 对基板的尺寸没有特别限定,在作为设置于建筑用或车辆用的开口部的透明构件 利用时,优选具有至少1个300mm以上的边,更优选具有至少1个600mm以上的边。在建筑 用或车辆用的常规用途中,4m2以下的尺寸是适当的。此外,基板是显示器件或其可视面侧 最外层部分的情况下,基板的尺寸大于显示器件的尺寸(具有至少1个20mm以上的边的矩 形)。
[0203] 作为透明基板,可例举玻璃板或树脂板。作为一对基板如果使用玻璃板,则可得到 夹层玻璃。如果使用聚碳酸酯板作为树脂板,则可获得耐冲击性高且轻量的透明面板。此 外,可以将玻璃板和树脂板组合使用。作为树脂板,除聚碳酸酯外,可例举聚甲基丙烯酸甲 基酯、环烯烃聚合物、聚酰胺、聚酰亚胺、聚苯乙烯、芳族聚酰胺等树脂的单层片或具有这些 树脂的层的层叠片等,但并不限定于此。
[0204] 作为显示器件的保护板所用的透明基板,从耐化学品性的角度来看,优选玻璃板。
[0205] 作为不透明的基板,不限定于显示器件,可例举金属板、不透明树脂板、其他的不 透明的板状体。另外,即使是显示器件,也有整体是透明的显示器件(显示部分暂时为不透 明的显示器件等),这样的显示器件相当于透明基板。
[0206] 固化树脂层是由本发明的固化性树脂组合物的固化物构成的层。
[0207] 固化树脂层的厚度优选为0. 01~0. 5mm,更优选0. 05~0. 3mm。如果固化树脂层 的厚度在下限值以上,则层叠体的机械强度良好。如果固化树脂层的厚度在上限值以下,则 层叠体在轻量的方面是优异的。
[0208] 以上说明的本发明的层叠体中,夹在基板之间的固化树脂层由本发明的固化性树 脂组合物的固化物构成,所以该固化树脂层柔软且色彩不均匀得到抑制,而且能以高生产 性制造。
[0209] 〈层叠体的制造方法〉
[0210] 本发明的层叠体较好是通过采用减压层叠方法的制造方法来制造。减压层叠方法 在国际公开第08/081838号和国际公开第09/016943号中揭示。使用本发明的层叠体的减 压层叠方法的制造方法具有下述的第一工序和第二工序。
[0211] 第一工序:在一对基板间收纳本发明的固化性树脂组合物,在减压气氛下形成密 闭的层叠体前体。
[0212] 第二工序:在比上述减压气氛的压力高的气氛下使上述层叠体前体的上述固化性 树脂组合物固化。
[0213] [第一工序]
[0214] 只要是在减压气氛下将固化性树脂组合物密闭而制成层叠体前体的范围,则没有 必要在减压气氛下进行第一工序中的全部作业。例如,在一炔基板上的周缘部以遍布整周 的方式设置密封材料,向该基板上的该密封材料的内侧供给固化性树脂组合物后叠加另一 炔基板时,只要在叠加另一炔基板前设为减压气氛即可,此前的作业可以在大气压气氛下 进行。此外,从抑制固化性树脂组合物中的气泡产生的角度来看,较好是在将固化性树脂组 合物充分暴露于减压气氛下后,再叠加上述另一炔基板。
[0215] 第一工序中的减压气氛较好是IkPa以下的压力气氛,更好为IOOPa以下的压力气 氛。此外,如果减压气氛的压力过低,则有可能发生固化性树脂组合物中的单体等挥发,所 以减压气氛优选IPa以上的压力气氛,更优选IOPa以上的压力气氛。
[0216] 第二工序中,将层叠体前体置于比上述减压气氛的压力高的气氛时,密封材料与 一对基板的密合强度只要在气体不能从基板和密封材料的界面进入的范围内即可。
[0217] 例如,通过使用压敏粘合剂,可提高基板和密封材料的密合强度。此外,通过使固 化性的粘合剂介于基板和密封材料的界面,在形成层叠体前体后使该粘合剂固化,可提高 基板和密封材料的密合强度。此外,也可以通过用固化性的树脂形成密封材料,在形成层叠 体前体后使密封材料自身固化,从而提高基板和密封材料的密合强度。
[0218] 作为密封材料,可例举例如双面胶粘带。
[0219] [第二工序]
[0220] 在比第一工序中的减压气氛的压力高的气氛下,使上述层叠体前体中的固化性树 脂组合物固化。固化性树脂组合物是热固化性的情况下,通过加热使其固化,固化性树脂组 合物是光固化性的情况下,通过光照射使其固化。光固化通过自紫外线灯等的光源透过透 明基板照射光来实施。固化性树脂组合物通过固化形成固化树脂层,得到层叠体。
[0221] 本发明的制造方法中,较好是在固化性树脂组合物中掺合光聚合引发剂(IV),在 第二工序中通过光照射使固化性树脂组合物固化。
[0222] 根据本发明的制造方法,在第一工序中,固化性树脂组合物中即使残留气泡,第二 工序中在固
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