含有聚合物稳定剂基团的烯属不饱和低聚物的制作方法_2

文档序号:9331979阅读:来源:国知局
的聚四氢呋喃,或摩尔重量为134-400的聚1,3-丙二醇。另外,也可 以使用(甲基)丙烯酸与氨基醇形成的酯或酰胺,所述氨基醇是例如2-氨基乙醇,2-(甲基 氨基)乙醇,3-氨基-1-丙醇,1-氨基-2-丙醇或2-(2_氨基乙氧基)乙醇,例如2-巯基 乙醇或多氨基链烷,例如乙二胺或二亚乙基三胺,或乙烯基乙酸。
[0030] 也合适的是不饱和聚醚醇或聚酯醇或聚丙烯酸酯多元醇,其平均羟基官能度为 2-10〇
[0031] 烯属不饱和羧酸与氨基醇形成的酰胺的例子是羟基烷基(甲基)丙烯酰胺,例如 N-羟基甲基丙烯酰胺,N-羟基甲基甲基丙烯酰胺,N-羟基乙基丙烯酰胺,N-羟基乙基甲基 丙烯酰胺,5-羟基-3-氧杂戊基(甲基)丙烯酰胺,N-羟基烷基巴豆酰胺,例如N-羟基甲 基巴豆酰胺,或N-羟基烷基马来酰亚胺,例如N-羟基乙基马来酰亚胺。
[0032] 优选的是(甲基)丙烯酸2-羟基乙基酯,(甲基)丙烯酸2-或3-羟基丙基 酯,1,4- 丁二醇单(甲基)丙烯酸酯,新戊二醇单(甲基)丙烯酸酯,1,5-戊二醇单(甲 基)丙烯酸酯,1,6_己二醇单(甲基)丙烯酸酯,甘油的单(甲基)丙烯酸酯和二(甲基) 丙烯酸酯,三羟甲基丙烷的单(甲基)丙烯酸酯和二(甲基)丙烯酸酯,季戊四醇的单(甲 基)丙烯酸酯、二(甲基)丙烯酸酯和三(甲基)丙烯酸酯,以及(甲基)丙烯酸2-氨基 乙基酯,(甲基)丙烯酸2-氨基丙基酯,(甲基)丙烯酸3-氨基丙基酯,(甲基)丙烯酸 4_氨基丁基酯,(甲基)丙烯酸6-氨基己基酯,(甲基)丙烯酸2-硫代乙基酯,2-氨基乙 基(甲基)丙烯酰胺,2-氨基丙基(甲基)丙烯酰胺,3-氨基丙基(甲基)丙烯酰胺,2-羟 基乙基(甲基)丙烯酰胺,2-羟基丙基(甲基)丙烯酰胺,或3-羟基丙基(甲基)丙烯酰 胺。特别优选的是丙烯酸2-羟基乙基酯,甲基丙烯酸2-羟基乙基酯,丙烯酸2-或3-羟基 丙基酯,1,4- 丁二醇单丙烯酸酯,(甲基)丙烯酸3-(丙烯酰氧基)-2-羟基丙基酯,以及摩 尔质量为106-238的聚乙二醇的单丙烯酸酯。
[0033] 在一个优选实施方案中,组分b)也可以含有来自以下物质的丙烯酰基化反应的 工业混合物:三羟甲基丙烷,季戊四醇,双三羟甲基丙烷或二季戊四醇,或烷氧基化、优选丙 氧基化和/或乙氧基化的、更优选乙氧基化的三羟甲基丙烷、季戊四醇、双三羟甲基丙烷或 二季戊四醇。它们大多数是完全和不完全丙烯酰化多元醇的混合物;例如,化合物b)是来 自季戊四醇的丙烯酰化反应的工业混合物,其通常具有根据DIN 53240的羟值为99-115mg KOH/g,并且主要由季戊四醇三丙烯酸酯和季戊四醇四丙烯酸酯组成,也可以含有少量的季 戊四醇二丙烯酸酯。如此具有的优点是季戊四醇四丙烯酸酯不会被引入本发明低聚物中, 而是同时用作反应性稀释剂。
[0034] 优选,化合物b)是选自烯丙基醇,2-羟基乙基乙烯基醚,4-羟基丁基乙烯基醚, 甘油二烯丙基醚,三羟甲基丙烷二烯丙基醚,季戊四醇三烯丙基醚,2-羟基乙基丙烯酸酯, 2-羟基乙基甲基丙烯酸酯,聚乙二醇丙烯酸酯,聚乙二醇甲基丙烯酸酯,甘油二丙烯酸酯, 甘油二甲基丙烯酸酯,三羟甲基丙烷二丙烯酸酯,三羟甲基丙烷二甲基丙烯酸酯,季戊四醇 三丙烯酸酯和季戊四醇三甲基丙烯酸酯。
[0035] 化合物c)是选自含有异氰酸酯反应性基团的位阻胺光稳定剂(HALS)、紫外光吸 收剂(UVA)、抗氧化剂和二烃基羟基胺。
[0036] 化合物c)通常具有一个异氰酸酯反应性基团和一个聚合物稳定剂基团。
[0037] HALS 例如参见美国专利 Nos. 5, 004, 770, 5, 204, 473, 5, 096, 950, 5, 300, 544, 5, 11 2, 890, 5, 124, 378, 5, 145, 893, 5, 216, 156, 5, 844, 026, 5, 980, 783, 6, 046, 304, 6, 117, 995, 6 ,271,377, 6, 297, 299, 6, 392, 041,6, 376, 584 和 6, 472, 456。将这些美国专利的内容引入本 文供参考。
[0038] 位阻胺光稳定剂例如包含1-3个异氰酸酯反应性基团并且包含至少一个以下结 构部分:
[0039]
[0040] 其中E是0、氢,直链或支化的Q-C;烷基,C。环烷基,直链或支化的C「心烷 氧基,。环烷氧基,2-羟基-2-甲基丙氧基,2-羟基环己氧基,2-羟基-1-苯乙氧基或 乙酰氧基。
[0041] 优选,E是0 ?,氢,甲基,辛氧基,环己氧基,2-羟基-2-甲基丙氧基或乙酰氧基。
[0042] 例如,合适的位阻胺是H1-H11 :
[0043]
[0044]
[0045] UVA例如是羟基苯基苯并三唑,参见美国专利Nos. 3, 004, 896 ;3, 055, 896 ; 3, 072, 585 ;3, 074, 910 ;3, 189, 615 ;3, 218, 332 ;3, 230, 194 ;4, 127, 586 ;4, 226, 763 ; 4,275,004 ;4, 278, 589 ;4, 315, 848 ;4,347, 180 ;4, 383, 863 ;4, 675, 352 ; 4, 681, 905, 4, 853, 471 ;5, 268, 450 ;5, 278, 314 ;5, 280, 124 ;5, 319, 091 ;5, 410, 071 ; 5, 436, 349 ;5, 516, 914 ;5, 554, 760 ;5, 563, 242 ;5, 574, 166 ;5, 607, 987, 5, 977, 219 和 6, 166, 218,各自将其内容引入本文供参考。
[0046] UVA也例如是三芳基-s-三嗪,参见美国专利Nos. 3, 843, 371 ;4, 619, 956 ; 4, 740, 542 ;5, 096, 489 ;5, 106, 891 ;5, 298, 067 ;5, 300, 414 ;5, 354, 794 ;5, 461, 151 ; 5, 476, 937 ;5, 489, 503 ;5, 543, 518 ;5, 556, 973 ;5, 597, 854 ;5, 681, 955 ;5, 726, 309 ; 5, 736, 597 ;5, 942, 626 ;5, 959, 008 ;5, 998, 116 ;6, 013, 704 ;6, 060, 543 ;6, 242, 598 和 6, 255, 483,各自将其内容引入本文供参考。
[0047] UVA也例如是羟基二苯酮,例如2, 4-二羟基二苯酮或4, 2',4' -三羟基二苯酮。
[0048] 紫外光吸收剂例如包含1-3个异氰酸酯反应性基团并且包含至少一个以下结构 部分:
[0049]
[0050] 其中&是氛、叔丁基或a -枯基,R 2是氛或甲基,R是氛、甲基或苯基。
[0051] 例如,合适的UVA是UV1-UV7 :
[0052]
[0053]
[0054] 与三唑或三嗪环相互作用的酚羟基并不是异氰酸酯反应性基团。在这种情况下, 术语"含有1-3个羟基"不包括这种酚羟基。
[0055] 本发明的二烃基羟基胺例如含有1-3个异氰酸酯反应性基团和含有至少一个以 下结构部分:
[0056]
[0057] 在二烃基羟基胺中,羟基胺中的羟基是对异氰酸酯有反应性的。
[0058] 二烃基羟基胺例如是N,N -二苄基羟基胺,N,N-二乙基羟基胺,N,N-二己基羟基 胺,N,N-二辛基羟基胺,N,N_二月桂基羟基胺,N,N_双十二烷基羟基胺,N,N-双十四 烷基羟基胺,N,N-双十六烷基羟基胺,N,N -双十八烷基羟基胺,N-十六烷基-N-十四烷 基羟基胺,N-十六烷基-N-十七烷基羟基胺,N-十六烷基-N-十八烷基羟基胺,N-十七烧 基-N-十八烷基羟基胺,N-甲基-N-十八烷基羟基胺,或N,N-二(C 16-C1S烷基)羟基胺。
[0059] 抗氧化剂例如是含有1-3个异氰酸酯反应性基团且含有一个或多个以下结构部 分的位阻酚化合物:
[0060]
[0061] 其中R'是甲基或叔丁基。
[0062] 例如,合适的抗氧化剂是:
[0063]
[0065] 位阻酚羟基不是异氰酸酯反应性的。
[0066] 在聚合物稳定剂化合物中通常存在1、2、3或4个"结构部分"(稳定剂结构部分)。
[0067] 本发明的可固化组合物尤其是涂料、油墨或清漆。
[0068] 含有本发明低聚物的可固化组合物可以用紫外光、日光、电子束固化,或在过氧化 物或偶氮化合物的存在下在升高的温度下固化,或者在环境条件下用金属催干剂在氧气或 过氧化物的存在下固化。固化也可以在合适光引发剂的存在下进行。本发明的低聚物是经 由烯属不饱和基团可辐照固化的和/或可热固化的。双重固化也是可能
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