含有聚合物稳定剂基团的烯属不饱和低聚物的制作方法_3

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的,其中使用上述 方法以及异氰酸酯固化。异氰酸酯固化是在与特定的异氰酸酯反应性化合物接触时发生 的,异氰酸酯反应性化合物例如是水、醇或胺。
[0069] 含有本发明低聚物的组合物用于涂覆任何类型的基材,例如木材、塑料、皮革、纸、 织物、玻璃、陶瓷、石膏、砖石、金属或水泥。它们可以通过包括喷涂、铺展涂布、流体流延、流 延、浸涂和辊涂的方法施用。涂料可以是透明或着色的。
[0070] 合适的基材优选包括聚酰胺,聚乙烯,聚丙烯,聚酯,例如聚对苯二甲酸乙二酯,聚 苯乙烯,纸,纸板,卡纸板,塑料涂覆的纸,塑料涂覆的纸板,塑料涂覆的卡纸板,铝,以及铝 涂覆的聚合物膜。
[0071] 基材优选包括聚乙烯、聚丙烯、聚酯、纸和卡纸板。
[0072] 本发明的低聚物可以是在涂料、油墨和清漆中的唯一粘合剂,或可以含有额外的 可固化性烯属不饱和化合物或粘合剂。
[0073] 额外的可固化性烯属不饱和化合物含有可自由基聚合的基团,例如优选(甲基) 丙烯酸酯基团,更优选丙烯酸酯基团。
[0074] 额外的烯属不饱和化合物优选是多官能的(多于一个可自由基聚合的双键)的可 聚合化合物。
[0075] 在本文中,(甲基)丙烯酸表示甲基丙烯酸或丙烯酸,优选丙烯酸。
[0076]多官能的可聚合化合物优选是多官能的(甲基)丙烯酸酯,其带有至少2个、优选 2 _ 10个、更优选3 - 6个、非常优选3 - 4个(甲基)丙烯酸酯基团、优选丙烯酸酯基团。
[0077] 多官能的可聚合化合物的例子是乙二醇二丙烯酸酯,1,2-丙二醇二丙烯酸酯, 1,3-丙二醇二丙烯酸酯,1,4- 丁二醇二丙烯酸酯,1,3- 丁二醇二丙烯酸酯,1,5-戊二醇二 丙烯酸酯,1,6-己二醇二丙烯酸酯,1,8-辛二醇二丙烯酸酯,新戊二醇二丙烯酸酯,1,1-、 1,2_、1,3-和1,4-环己烷二甲醇二丙烯酸酯,1,2_、1,3-或1,4-环己二醇二丙烯酸酯, 双丙二醇二丙烯酸酯,三羟甲基丙烷三丙烯酸酯,双三羟甲基丙烷三丙二醇二丙烯酸酯 五-或六丙烯酸酯,季戊四醇的三丙烯酸酯或四丙烯酸酯,甘油的二丙烯酸酯或三丙烯酸 酯,以及以下物质的二丙烯酸酯和聚丙烯酸酯:糖醇例如山梨醇、甘露醇、双甘油、苏糖醇、 赤藓醇、核糖醇(戊五醇)、阿拉伯糖醇(阿糖醇)、木糖醇、卫矛醇(半乳糖醇)、麦芽糖醇或 益寿糖,或聚酯多元醇,聚醚多元醇,摩尔质量为162-2000的聚THF,摩尔质量为134-1178 的聚1,3-丙二醇,摩尔质量为106-898的聚乙二醇;以及环氧基四丙烯酸酯二季戊四醇 (甲基)丙烯酸酯,聚酯(甲基)丙烯酸酯,聚醚(甲基)丙烯酸酯,聚氨酯(甲基)丙烯酸 酯,或聚碳酸酯(甲基)丙烯酸酯,其也可以任选地被一种或多种胺改性。
[0078] 将这里提到的美国专利、美国公布的专利申请和美国专利申请中的内容引入本文 供参考。
[0079] 术语"一个"、"一个或多个"和"至少一个"是可互换使用的。
[0080] 具体而言,公开了以下实施方案。
[0081] 实施方案1. 一种低聚物,其含有一个或多个经由脲基甲酸酯基团和/或氨基甲酸 酯基团键接的烯属不饱和基团和含有一个或多个经由脲基甲酸酯基团和/或氨基甲酸酯 基团键接的聚合物稳定剂基团,所述聚合物稳定剂基团是选自位阻胺光稳定剂、紫外光吸 收剂、抗氧化剂和二烃基羟基胺。
[0082] 实施方案2.根据实施方案1的低聚物,其是衍生自a) -种或多种有机多异氰酸 酯,b) -种或多种含有至少一个异氰酸酯反应性基团和至少一个烯属不饱和基团的化合物 和c) 一种或多种含有至少一个异氰酸酯反应性基团和至少一个聚合物稳定剂基团的化合 物。
[0083] 实施方案3.根据实施方案1的低聚物,其是衍生自:a)-种或多种选自以下的 多异氰酸酯:1,4-二异氰酸基丁烷,1,5-二异氰酸基戊烷,1,6-二异氰酸基己烷(HDI), 1,11-二异氰酸基^^一烷,1,12-二异氰酸基十二烷,2, 2, 4-和2, 4, 4-三甲基-1,6-二异 氰酸基己烷,1-异氰酸基-3, 3, 5-三甲基-5-异氰酸基甲基环己烷(iroi),1,3-二异氰酸 基环丁烷,1,3-和1,4-二异氰酸基环己烷,4, 4'-二(异氰酸基环己基)-甲烷(HMDI), 1,2-二(异氰酸基甲基)-环丁烷,1,3-和1,4-二(异氰酸基甲基)-环己烷,六氢-2, 4-和 /或-2, 6-二异氰酸基甲苯,二异氰酸基甲基降冰片烷(异构体混合物),2, 5-和2, 6-二 (异氰酸基甲基)_双环[2. 2. 1]庚烧,1-异氰酸基-4 (3)-异氰酸基甲基-1-甲基环己烷, 对-苯二甲撑二异氰酸酯和2, 3-二(8-异氰酸基辛基)-4-辛基-5-己基环己烷;
[0084] b)-种或多种选自以下的化合物:烯丙基醇,2-羟基乙基乙烯基醚,4-羟基丁基 乙烯基醚,甘油二烯丙基醚,三羟甲基丙烷二烯丙基醚,季戊四醇三烯丙基醚,2-羟基乙基 丙烯酸酯,2-羟基乙基甲基丙烯酸酯,聚乙二醇丙烯酸酯,聚乙二醇甲基丙烯酸酯,甘油二 丙烯酸酯,甘油二甲基丙烯酸酯,三羟甲基丙烷二丙烯酸酯,三羟甲基丙烷二甲基丙烯酸 酯,季戊四醇三丙烯酸酯,和季戊四醇三甲基丙烯酸酯;和
[0085] c) -种或多种含有至少一个异氰酸酯反应性基团的聚合物稳定剂,其选自位阻胺 光稳定剂、紫外光吸收剂、抗氧化剂和二烃基羟基胺。
[0086] 实施方案4.根据实施方案2的低聚物,其衍生自:
[0087]
[0088] 和c) 一种或多种含有至少一个异氰酸酯反应性基团和至少一个聚合物稳定剂基 团的化合物。
[0089] 实施方案5.根据实施方案2、3或4的低聚物,其衍生自c) 一种或多种含有1-3 个异氰酸酯反应性基团和一个或多个以下结构部分的位阻胺光稳定剂:
[0090]
[0091] 其中E是0、氢,直链或支化的Q-C;烷基,C 5-(;。环烷基,直链或支化的C「心烷 氧基,。环烷氧基,2-羟基-2-甲基丙氧基,2-羟基环己氧基,2-羟基-1-苯乙氧基或 乙酰氧基。
[0092] 实施方案6.根据实施方案2、3或4的低聚物,其衍生自c) 一种或多种含有1-3 个异氰酸酯反应性基团和一个或多个以下结构部分的紫外光吸收剂:
[0093]
[0094] 其中&是氛、叔丁基或a-枯基,R2是氛或甲基,R3是氛、甲基或苯基。
[0095] 实施方案7.根据实施方案2、3或4的低聚物,其衍生自c) 一种或多种含有1-3 个异氰酸酯反应性基团和一个或多个以下结构部分的抗氧化剂:
[0096]
[0097] 其中R'是甲基或叔丁基。
[0098] 实施方案8.根据实施方案2、3或4的低聚物,其衍生自c) 一种或多种含有1-3 个异氰酸酯反应性基团和一个或多个以下结构部分的二烃基羟基胺:
[0099]
[0100] 实施方案9.根据实施方案2、3或4中任一项的低聚物,其衍生自C) 一种或多种 选自以下的化合物汨1-1111、群1-群7、401-404:
[0101]
[0102]
[0103]
[0104]
[0105] N,N-二苄基羟基胺,N,N-二乙基羟基胺,N,N-二己基羟基胺,N,N-二辛 基羟基胺,N,N-二月桂基羟基胺,N,N-双十二烷基羟基胺,N,N-双十四烷基羟基胺, N,N-双十六烷基羟基胺,N,N-双十八烷基羟基胺,N-十六烷基-N-十四烷基羟基胺, N-十六烷基-N-十七烷基羟基胺,N-十六烷基-N-十八烷基羟基胺,N-十七烷基-N-十八 烷基羟基胺,N-甲基-N-十八烷基羟基胺和N,N-二(C 16-C1S烷基)羟基胺。
[0106] 实施方案10.根据前述实施方案中任一项的低聚物,其中数均分子量是约 900-3000g/mol,优选约 1000-2500g/mol,更优选约 1000-2000g/mol。
[0107] 实施方案11. 一种可固化的涂料、油墨或清漆组合物,其含有根据前述实施方案 中任一项的低聚物。
[0108] 实施方案12.根据权利要求11的可固化的组合物,其还含有光引发剂。
[0109] 实施方案13. -种制备根据实施方案1-10的低聚物的方法,所述方法包括使a) 一种或多种有机多异氰酸酯、b) -种或多种含有至少一个异氰酸酯反应性基团和至少一个 烯属不饱和基团的化合物和c) 一种或多种含有至少一个异氰酸酯反应性基团和至少一个 选自位阻胺光稳定剂、紫外光吸收剂、抗氧化剂和二烃基羟基胺的聚合物稳定剂基团的化 合物以纯形式或在合适溶剂的存在下、在合适催化剂的存在下和在合适的温度下反应。
[0110] 实施方案14.根据实施方案13的方法,其中
[0111] a)和b)反应形成具有经由脲基甲酸酯键接的烯属不饱和基团和未反应的异氰酸 酯基团的中间体,然后所述中间体与c)反应;或
[0112] a)和c)反应形成具有经由脲基甲酸酯键接的聚合物稳定剂基团和未反应的异氰 酸酯基团的中间
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