（MS)以表1中所指示的量共混来制备实例1和比较例C-1。在40Mpa下将共混物压塑模 制成直径为45mm且高度为60mm的锭料，然后缓慢地脱气。将获得的材料在356°C下烧结 12小时。然后测试样品如表1中所给出的特性。
[0084]表1 :PTFE组合物的特件
[0085]
[0086] 量是基于包含构成100%的上述成分的组合物的总重量计的重量％。
[0087] 实例1和比较例C1表明，为了达到相当的磨损因数和摩擦系数，必须使用远多于 微球的玻璃纤维。根据本公开的材料可以更加容易地加工并成型为密封件。实例1与比较 例C1的比较也表明，根据本公开的复合物具有显著改善的烃耐性，如氦渗透测试所指示。 氦渗透越大，材料对于气体和烃烟的穿透性越大。
[0088] 比较例2
[0089] 对未添加无机粒子或纤维的PTFE样品进行磨损测试。在0.8小时后由于高磨损 警报已被触发而不得不停止实验。
[0090] 实施例列表
[0091] 提供实施例的以下列表以进一步说明根据本公开的一些具体实施例。提供该列表 仅是为了进行示意性的说明，而非意在将本公开限于该列表中所包含的特定实施例。
[0092] 1.一种组合物，所述组合物包含：
[0093] ⑴四氟乙烯聚合物，所述四氟乙烯聚合物选自四氟乙烯均聚物和四氟乙烯共聚 物，所述四氟乙烯共聚物包含最多约20重量％的除四氟乙烯之外的共聚单体；
[0094] (ii)微球，所述微球具有约1. 2g/cm3至约3. Og/cm3的密度并包含无机氧化物，所 述无机氧化物选自氧化铝、氧化硅以及它们的组合。
[0095] 2.根据实施例1所述的组合物，其中所述四氟乙烯聚合物在372°C和5kg负荷 (MIF 372/5)下具有小于10g/10分钟的熔体流动指数。
[0096] 3. -种组合物，所述组合物包含：
[0097] ⑴四氟乙烯聚合物，所述四氟乙烯聚合物选自四氟乙烯均聚物和四氟乙烯共聚 物，所述四氟乙烯共聚物包含最多约10重量％的除四氟乙烯之外的共聚单体；
[0098] (ii)微球，所述微球具有约1. 2g/cm3至约3. Og/cm3的密度并包含无机氧化物，所 述无机氧化物选自氧化铝、氧化硅以及它们的组合。
[0099] 4?一种组合物，所述组合物包含：
[0100] (i)四氟乙烯聚合物，所述四氟乙烯聚合物选自四氟乙烯均聚物和四氟乙烯共聚 物，所述四氟乙烯共聚物包含最多约1重量％的除四氟乙烯之外的共聚单体；
[0101] (ii)微球，所述微球具有约1. 2g/cm3至约3. Og/cm3的密度并包含无机氧化物，所 述无机氧化物选自氧化铝、氧化硅以及它们的组合。
[0102] 5.根据实施例4所述的组合物，其中所述四氟乙烯聚合物在372°C和5kg负荷 (MIF 372/5)下具有小于0. lg/10分钟的熔体流动指数。
[0103] 6.根据前述实施例中任一项所述的组合物，其中所述四氟乙烯聚合物具有 327°C +/-10°C 的熔点。
[0104] 7.根据前述实施例中任一项所述的组合物，其中所述四氟乙烯聚合物是通过悬浮 聚合获得的。
[0105] 8.根据前述实施例中任一项所述的组合物，其中所述四氟乙烯聚合物是通过乳液 聚合获得的。
[0106] 9.根据前述实施例中任一项所述的组合物，所述组合物具有至少250%，优选地 至少350%或甚至至少400%，例如介于250%与550%之间的断裂伸长率。
[0107] 10.根据前述实施例中任一项所述的组合物，所述组合物具有
[0108] 至少lOMPa，优选地至少12MPa，例如介于15MPa与25MPa之间的断裂拉伸强度。
[0109] 11.根据前述实施例中任一项所述的组合物，所述组合物具有小于3X 10 7mm3/Nm 的磨损系数。
[0110] 12.根据前述实施例中任一项所述的组合物，其中所述微球是实心的。
[0111] 13.根据前述实施例中任一项所述的组合物，其中所述微球是玻璃粒子。
[0112] 14.根据实施例1至12中任一项所述的组合物，其中所述微球是陶瓷微球。
[0113] 15.根据前述实施例中任一项所述的组合物，其中所述微球具有介于约1 ym与约 50 y m之间的体积平均粒度（直径）。
[0114] 16.根据前述实施例中任一项所述的组合物，其中所述微球具有介于约1 ym与约 15 y m之间的体积平均粒度（直径）。
[0115] 17.根据前述实施例中任一项所述的组合物，所述组合物是PTFE复合物。
[0116] 18.根据前述实施例中任一项所述的组合物，所述组合物通过根据实施例27至29 中任一项所述的方法获得。
[0117] 19.根据前述实施例中任一项所述的组合物，所述组合物包含基于所述组合物的 总重量计约1. 5至约30重量％的微球。
[0118] 20.根据前述实施例中任一项所述的组合物，所述组合物包含基于所述组合物的 总重量计约1至10重量％的碳粒子。
[0119] 21.根据前述实施例中任一项所述的组合物，其中所述微球具有约1. 2至约2. 2g/ cm3的堆密度。
[0120] 22. -种成型制品，所述成型制品包含根据前述实施例中任一项所述的组合物。
[0121 ] 23.根据实施例22所述的制品，所述制品是动态密封件。
[0122] 24.根据实施例22所述的制品，所述制品是静态密封件。
[0123] 25.根据实施例22所述的制品，所述制品是机动车辆的部件。
[0124] 26.根据实施例22所述的制品，所述制品选自曲柄轴密封件和凸轮轴密封件。
[0125] 27. -种制备根据实施例1至21中任一项所述的组合物的方法，所述方法包括混 合以下物质：
[0126] ⑴四氟乙烯聚合物，
[0127](ii)包含无机氧化物的所述微球，所述无机氧化物选自二氧化硅和氧化铝以及它 们的组合；
[0128] 以及任选地使它们经受温度和/或压力处理以形成成型组合物，任选地继而进行 烧结。
[0129] 28.根据实施例27所述的方法，其中所述四氟乙烯聚合物为呈粒子形状的微粒形 式，所述粒子具有约5 ym至800 ym的长度或直径。
[0130] 29.根据实施例27至28所述的方法，其中所述组合物通过压塑模制、柱塞式挤出 或烧结后的切削来成型。
【主权项】
1. 一种组合物，所述组合物包含： ⑴四氟乙烯聚合物，所述四氟乙烯聚合物选自四氟乙烯均聚物和四氟乙烯共聚物，所 述四氟乙烯共聚物包含最多约20重量％的除四氟乙烯之外的共聚单体； (ii) 微球，所述微球具有约I. 2g/cm3至约3. Og/cm3的密度并包含无机氧化物，所述无 机氧化物选自氧化铝、氧化硅以及它们的组合。2. 根据权利要求1所述的组合物，其中所述四氟乙烯聚合物在372°C和5kg负荷（MIF 372/5)下具有小于0. lg/10分钟的熔体流动指数。3. 根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中所述四氟乙烯聚合物具有 317°C +/_20°C 的熔点。4. 根据前述权利要求中任一项所述的组合物，所述组合物具有至少250%的断裂伸长 率和/或至少IOMpa的断裂拉伸强度。5. 根据前述权利要求中任一项所述的组合物，所述组合物具有小于3X 10 7mm3/Nm的 磨损系数。6. 根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中所述微球不是中空的。7. 根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中所述微球是陶瓷粒子。8. 根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中所述微球具有约0. 5 ym至约50 ym 的体积平均直径。9. 根据前述权利要求中任一项所述的组合物，所述组合物是成型为粒子的固体组合 物。10. 根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中所述微球具有约I. 2g/cm 3至约 2. 2g/cm3的堆密度。11. 一种成型制品，所述成型制品包含根据前述权利要求中任一项所述的组合物。12. 根据权利要求10所述的制品，所述制品是密封件。13. 根据权利要求10所述的制品，所述制品是0形环。14. 根据权利要求10所述的制品，所述制品是凸轮轴密封件或机轴密封件。15. 制备根据权利要求1至10中任一项所述的组合物的方法，所述方法包括混合以下 物质： (i)所述四氟乙烯聚合物， (iii) 包含无机氧化物的所述微球，所述无机氧化物选自二氧化硅和氧化铝以及它们 的组合； 以及任选地使它们经受温度和/或压力处理以形成成型组合物。
【专利摘要】本发明描述了含氟聚合物组合物，所述含氟聚合物组合物包含四氟乙烯聚合物和基本上球形的粒子。本发明还提供了制备此类组合物的方法以及由此类组合物制备的制品。所述组合物可用于增强制品的耐磨损性和/或电绝缘性。
【IPC分类】C08K7/18, C08L27/18
【公开号】CN105073865
【申请号】CN201480008983
【发明人】马塞尔·德林, 罗伯特·韦嫩达阿尔
【申请人】3M创新有限公司
【公开日】2015年11月18日
【申请日】2014年2月10日
【公告号】EP2767557A1, WO2014126850A1