18 :加入K2CO3后所需反应时间的最小值
[0054] 将20. 30g(0. 35mol)KF粉末置于微波中，在微波输出功率为700W的条件下处理 3次，每次5分钟。然后将处理完的KF快速加入IOOmL的三口烧瓶中，再向烧瓶中依次加 入0.08g18-冠-6醚、0? 17g四苯基氯化膦、12.20g(0.05mol)对四氯苄，最后加入61gN， N-二甲基乙酰胺。将反应器置于超声波中，超声20分钟，使反应物料充分混合。在微波的 作用下，于125°C下使用磁力搅拌器搅拌1小时。向反应体系中加入0.IgK2CO3，继而将温 度升至160°C。在该温度下保温0. 1小时。反应结束后，取样，通过气相色谱分析显示，去除 溶剂峰后，对四氟苄的浓度为2. 27%。
[0055] 实施例19:考察仅适用单一相转移催化剂18-冠-6醚对对四氟苄产率的影响
[0056] 将20. 30g(0. 35mol)KF粉末置于微波中，在微波输出功率为700W的条件下处理3 次，每次5分钟。然后将处理完的KF快速加入IOOmL的三口烧瓶中，再向烧瓶中依次加入 0.50g18-冠-6醚、12.20g(0.05mol)对四氯苄，最后加入61gN，N-二甲基乙酰胺。将反 应器置于超声波中，超声20分钟，使反应物料充分混合。在微波的作用下，于125°C下使用 磁力搅拌器搅拌1小时。向反应体系中加入0.IgK2CO3，继而将温度升至160°C。在该温度 下保温18小时。反应结束后，取样，通过气相色谱分析显示，去除溶剂峰后，对四氟苄的浓 度为20. 46%。
[0057] 实施例20 :考察仅适用单一相转移催化剂四苯基氯化膦对对四氟苄产率的影响
[0058] 将20. 30g(0. 35mol)KF粉末置于微波中，在微波输出功率为700W的条件下处理3 次，每次5分钟。然后将处理完的KF快速加入IOOmL的三口烧瓶中，再向烧瓶中依次加入 0. 50g四苯基氯化膦、12. 20g(0. 05mol)对四氯苄，最后加入61gN，N-二甲基乙酰胺。将反 应器置于超声波中，超声20分钟，使反应物料充分混合。在微波的作用下，于125°C下使用 磁力搅拌器搅拌1小时。向反应体系中加入0.IgK2CO3，继而将温度升至160°C。在该温度 下保温18小时。反应结束后，取样，通过气相色谱分析显示，去除溶剂峰后，对四氟苄的浓 度为25. 46%。
[0059] 实施例21 :考察使用超声波对反应物进行混合的重要性
[0060] 将20. 30g(0. 35mol)KF粉末置于微波中，在微波输出功率为700W的条件下处理 3次，每次5分钟。然后将处理完的KF快速加入IOOmL的三口烧瓶中，再向烧瓶中依次加 入0.08g18-冠-6醚、0? 17g四苯基氯化膦、12.20g(0.05mol)对四氯苄，最后加入61gN， N-二甲基乙酰胺。在微波的作用下，于125°C下使用磁力搅拌器搅拌1小时。向反应体系 中加入0.IgK2CO3，继而将温度升至160°C。在该温度下保温18小时。反应结束后，取样， 通过气相色谱分析显示，去除溶剂峰后，对四氟苄的浓度为3. 27%。
[0061] 实施例22 :考察引发剂--微波作用所需最小时间量
[0062] 将20. 30g(0. 35mol)KF粉末置于微波中，在微波输出功率为700W的条件下处理 3次，每次5分钟。然后将处理完的KF快速加入IOOmL的三口烧瓶中，再向烧瓶中依次加 入0.08g18-冠-6醚、0? 17g四苯基氯化膦、12.20g(0.05mol)对四氯苄，最后加入61gN， N-二甲基乙酰胺。将反应器置于超声波中，超声20分钟，使反应物料充分混合。在微波的 作用下，于125°C下使用磁力搅拌器搅拌5min。向反应体系中加入0.IgK2CO3，继而将温度 升至160°C。在该温度下保温18小时。反应结束后，取样，通过气相色谱分析显示，去除溶 剂峰后，对四氟苄的浓度为13. 27%。
[0063] 实施例23 :考察引发剂--微波作用所需最大时间量
[0064] 将20. 30g(0. 35mol)KF粉末置于微波中，在微波输出功率为700W的条件下处理 3次，每次5分钟。然后将处理完的KF快速加入IOOmL的三口烧瓶中，再向烧瓶中依次加 入0.08g18-冠-6醚、0? 17g四苯基氯化膦、12.20g(0.05mol)对四氯苄，最后加入61gN， N-二甲基乙酰胺。将反应器置于超声波中，超声20分钟，使反应物料充分混合。在微波的 作用下，于125°C下使用磁力搅拌器搅拌200min。向反应体系中加入0.IgK2CO3，继而将温 度升至160°C。在该温度下保温18小时。反应结束后，取样，通过气相色谱分析显示，去除 溶剂峰后，对四氟苄的浓度为8. 27%。
[0065] 实施例24 :考察对KF进行微波处理的重要性
[0066] 将29. 00g(0. 50mol)KF加入到IOOmL的三口烧瓶中，再向烧瓶中依次加入0? 50g 18-冠-6醚、12. 20g(0. 05mol)对四氯苄，最后加入61gN，N-二甲基乙酰胺。将反应器置 于超声波中，超声20分钟，使反应物料充分混合。在微波的作用下，于125°C下使用磁力搅 拌器搅拌1小时。向反应体系中加入0.IgK2CO3，继而将温度升至160°C。在该温度下保温 18小时。反应结束后，取样，通过气相色谱分析显示，去除溶剂峰后，无目标产物生成。
[0067] 实施例25 :考察引发剂--微波作用的重要性
[0068] 将20. 30g(0. 35mol)KF粉末置于微波中，在微波输出功率为700W的条件下处理 3次，每次5分钟。然后将处理完的KF快速加入IOOmL的三口烧瓶中，再向烧瓶中依次加 入0.08g18-冠-6醚、0? 17g四苯基氯化膦、12.20g(0.05mol)对四氯苄，最后加入61gN， N-二甲基乙酰胺。将反应器置于超声波中，超声20分钟，使反应物料充分混合。于125°C 下使用磁力搅拌器搅拌1小时。向反应体系中加入〇.IgK2CO3，继而将温度升至160°C。在 该温度下保温18小时。反应结束后，取样，通过气相色谱分析显示，无目标产物生成。
[0069] 以上显示和描述了本发明的基本原理、主要特征和本发明的优点。本行业的技术 人员应该了解，本发明不受上述实施例的限制，上述实施例和说明书中描述的只是说明本 发明的原理，在不脱离本发明精神和范围的前提下，本发明还会有各种变化和改进，这些变 化和改进都落入要求保护的本发明范围内。本发明要求保护范围由所附的权利要求书及其 等效物界定。
【主权项】
1. 一种对四氟苄的制备方法，其特征在于：通过将摩尔比为1: (4~16)的对四氯苄和 微波处理后的KF溶于有机溶剂中，加入相转移催化剂，质量比为相转移催化剂：对四氯苄 =(1~20) : 100,使其充分混合，在微波作用下于90~150°C反应5~200分钟，加入碳酸钾后， 继而在130~200°C下反应0. 1~50小时，通过中控分析，可得到对四氟苄产物；其中，所述微 波处理的功率为200~1000W，所述有机溶剂为环丁砜、N，N-二甲基甲酰胺，N，N-二甲基乙 酰胺，二甲亚砜中的一种或其混合物，所述的有机溶剂与对四氯苄的质量比为（2~10):1，此 外，相转移催化剂为冠醚类、四苯基卤化膦类、季铵盐类中的一种或其混合物，缚酸剂碳酸 钾与对四氯苄的摩尔比为（〇. 〇〇5~〇. 1) :1。2. 根据权利要求1所述一种对四氟苄的制备方法，其特征在于：KF与对四氯苄的摩尔 比为7 :1。3. 根据权利要求1所述一种对四氟苄的制备方法，其特征在于：所述有机溶剂为N， N-二甲基乙酰胺。4. 根据权利要求1或3所述一种对四氟苄的制备方法，其特征在于：所述的有机溶剂 与对四氯节的质量比为5 :1。5. 根据权利要求1所述一种对四氟苄的制备方法，其特征在于：所述相转移催化剂为 18-冠-6醚和四苯基氯化的混合物，其质量比为1 :2,每摩尔对四氯苄用相转移催化剂5g。6. 根据权利要求1所述一种对四氟苄的制备方法，其特征在于：所述缚酸剂碳酸钾的 用量为Imol对四氯苄中加入碳酸钾2. 0毫克。7. 根据权利要求1所述一种对四氟苄的制备方法，其特征在于：对四氯苄和微波处理 后的KF溶于有机溶剂中，加入相转移催化剂后，通过超声波进行充分混合。8. 根据权利要求1所述一种对四氟苄的制备方法，其特征在于：所述微波处理的功率 为 700W。
【专利摘要】本发明公开了一种制备对四氟苄的方法，主要包括如下步骤：通过将摩尔比为1:（4~16）的对四氯苄和微波处理后的KF溶于有机溶剂中，加入相转移催化剂，质量比为相转移催化剂：对四氯苄=（1~20）:100，使其充分混合，在微波作用下于90~150℃反应5~200分钟。加入碳酸钾后，继而在130~200℃下反应0.1~50小时。通过中控分析，可得到对四氟苄产物。其中，所述KF微波处理的功率为200~1000W,所述有机溶剂为环丁砜、N，N-二甲基甲酰胺，N，N-二甲基乙酰胺，二甲亚砜中的一种或其混合物，所述的有机溶剂与对四氯苄的质量比为（2~10）:1，此外，相转移催化剂为冠醚类、四苯基卤化膦类、季铵盐类中的一种或其混合物，缚酸剂碳酸钾与对四氯苄的摩尔比为（0.005~0.1）:1。
【IPC分类】C07C17/20, C07C22/08
【公开号】CN105085161
【申请号】CN201510589111
【发明人】肖国民, 王同振, 魏华兴, 高李璟, 徐威, 王延斌
【申请人】东南大学
【公开日】2015年11月25日
【申请日】2015年9月16日