一种氘标记的苯的合成方法
【技术领域】
[0001] 本发明属于同位素标记化合物合成技术领域，具体涉及一种気标记的苯的合成方 法。
【背景技术】
[0002] 苯环是重要的化工中间体。在合成领域，用途广泛。特别是芳香族的合成离不开 苯环。苯环的成功标记对有机化合物的标记产生较大的影响。通过标记合成苯环，可W为 芳香族的同位素标记合成提供物质基础。值得注意的是在美国环境保护署所列出的主要有 害有机物中，芳香族化合物占有很高比例。因为芳香族化合物常被使用于燃料及化学工业 中，在不当的焚化操作过程中容易造成二次污染。
[0003] 芳香族化合物的标记离不开苯环。稳定同位素标记，需要质谱或高分辨质谱来检 查。标记的碳原子数越多，检测越方便，精确度越好，灵敏度越高。苯环的全気标记，给分子 量增加六，方便质谱的检巧||。所W苯环的成功标记，对気稳定同位素标记起到极大的推动作 用。
【发明内容】
[0004] 本发明的目的在于提供一种简单的気标记的苯的合成方法。
[0005] 本发明的目的可W通过W下技术方案来实现：
[0006] -种気标记的苯的合成方法，包括W下步骤：
[0007] (1)将苯与重水、催化剂混合后置于反映容器中，控制反应温度为0~200。揽拌 反应1~24h后在室温下冷却。
[0008] (2)将步骤（1)中反应后的混合物倒入分液漏斗中分离。
[0009] (3)将步骤（2)中上层液体取出与重水和催化剂混合后置于反应容器中，控制反 应温度为0~15(TC，揽拌反应1~2地；
[0010] (4)将步骤（3)重复操作3次后，蒸傭得到无色透明液体即为产物。
[0011] 与现有技术相比，本发明具有W下优点：（1)本发明采用方法过程简单，减少原料 浪费，降低反应条件，稳定同位素原子利用率高，（2)本发明产品易分离提纯，产品化学纯度 在98%W上，同位素丰度在95%atomW上，可W充分满足芳香族化合物的标记要求。（3) 本发明具有良好的经济性和使用价值。
【具体实施方式】
[0012] 下面结合具体实施例对本发明进行详细说明。
[001引 实施例1
[0014] 一种気标记的苯的合成方法，其制备方法的过程中涉及到的化学反应如下所示：
[0015]
[001引在100血厚壁耐压瓶中加入10ml苯、10ml重水和0. 3g笛碳，控制反应温度为 16(TC，保持反应体系封闭。揽拌反应24h后，待反应体系室温冷却后打开装置，将混合物倒 入分液漏斗中分液，取上层液体与10ml重水和0. 3g笛碳混合放入特制反应装置中，加热至 16(TC。重复操作3次。室温冷却后，将反应产物倒入100ml单口烧瓶进行蒸傭，控制温度 90°C，约比后得到产物，该反应产率为90%，同位素丰度为95%atom。
[0017] 实施例2
[0018]
[0019] 在1000血厚壁耐压瓶中加入100ml苯、400ml重水和8g媒碳，控制反应温度为 150C,保持反应体系封闭。揽拌反应化后，待反应体系室温冷却后打开装直，将混合物倒 入分液漏斗中分液，取上层液体与400ml重水和8g媒碳混合放入特制反应装置中，加热至 15(TC。重复操作3次。室温冷却后，将反应产物倒入1000ml单口烧瓶进行蒸傭，控制温度 90°C，约比后得到产物，该反应产率为96%，同位素丰度为95%atom。
[0020] 实施例3
[0021]
[00过在100血厚壁耐压瓶中加入5ml苯、10ml重水和3gCu&JrP.CFs化S，控制反应温 度为20(TC，保持反应体系封闭。揽拌反应1化后，待反应体系室温冷却后打开装置，将混合 物倒入分液漏斗中分液，取上层液体与10ml重水和3gCi3H27lrP.CF3O3S混合放入特制反应 装置中，加热至20(TC。重复操作3次。室温冷却后，将反应产物倒入100ml单口烧瓶进行 蒸傭，控制温度9(TC，约比后得到产物，该反应产率为91%，同位素丰度为95%atom。
[002引 实施例4[0024]
[00幼在100血厚壁耐压瓶中加入5ml苯、10ml重水和IgCis&slrP化，控制反应温度 为60C,保持反应体系封闭。揽拌反应24h后，待反应体系室温冷却后打开装直，将混合物 倒入分液漏斗中分液，取上层液体与10ml重水和IgCis&JrPCIz混合放入特制反应装置 中，加热至6(TC。重复操作3次。室温冷却后，将反应产物倒入100ml单口烧瓶进行冰浴蒸 傭，控制温度9(TC，约比后得到产物，该反应产率为88%，同位素丰度为95%atom。
[002引 实施例5
[0027]
[002引 在1000血厚壁耐压瓶中加入20ml苯、100ml重水和5gKzPtCiA，控制反应温度为 18(TC，保持反应体系封闭。揽拌反应24h后，待反应体系室温冷却后打开装置，将混合物倒 入分液漏斗中分液，取上层液体与100ml重水和5gKzPtCiA混合放入特制反应装置中，加热 至18(TC。重复操作3次。室温冷却后，将反应产物倒入200ml单口烧瓶进行冰浴蒸傭，控 制温度9(TC，约化后得到产物，该反应产率为90 %，同位素丰度为95 %atom。
[002引 实施例6
[0030]
[00引]在100血厚壁耐压瓶中加入10ml苯、30ml重水和3gCseHw化NaPcI. 2BF"控制反应 温度为20(TC，保持反应体系封闭。揽拌反应1化后，待反应体系室温冷却后打开装置，将混 合物倒入分液漏斗中分液，取上层液体与30ml重水和3gCwH4eCl2N4Pd.2BF4混合放入特制反 应装置中，加热至20(TC。重复操作3次。室温冷却后，将反应产物倒入100ml单口烧瓶进 行蒸傭，控制温度9(TC，约比后得到产物，该反应产率为93%，同位素丰度为95%atom。
[0032] 实施例7
[0033]
[0034] 在1000血厚壁耐压瓶中加入10ml苯、100ml重水和6g(；。也化卿1. 2BF"控制反 应温度为6(TC，保持反应体系封闭。揽拌反应化后，待反应体系室温冷却后打开装置，将混 合物倒入分液漏斗中分液，取上层液体与100ml重水和6gCwHssCl2N4Pt.2BF4混合放入特制 反应装置中，加热至6(TC。重复操作3次。室温冷却后，将反应产物倒入100ml单口烧瓶进 行蒸傭，控制温度9(TC，约比后得到产物，该反应产率为80%，同位素丰度为95%atom。 [00对 实施例8
[0036]
[0037]在1000血厚壁耐压瓶中加入10ml苯、200ml重水和lOg〔56电。化邸1. 2BF"控制 反应温度为5(TC，保持反应体系封闭。揽拌反应1化后，待反应体系室温冷却后打开装置， 将混合物倒入分液漏斗中分液，取上层液体与200ml重水和lOgCwH4aCl2N4Pt. 2BF4混合放 入特制反应装置中，加热至5(TC。重复操作3次。室温冷却后，将反应产物倒入100ml单口 烧瓶进行蒸傭，控制温度9(TC，约比后得到产物，该反应产率为98 %，同位素丰度为95% 曰tom。
【主权项】
1. 一种氘标记的苯的合成方法，其特征在于：包括以下步骤： (1) 将苯与重水、催化剂混合后置于反映容器中，控制反应温度为O~200C，搅拌反应 1~24h后在室温下冷却。 (2) 将步骤（1)中反应后的混合物倒入分液漏斗中分离。 (3) 将步骤（2)中上层液体取出与重水和催化剂混合后置于反应容器中，控制反应温 度为O~200°C，搅拌反应1~24h; (4) 将步骤（3)重复操作3次后，蒸馏得到无色透明液体即为产物。2. 根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，步骤（1)苯与重水的摩尔比为 I: 1 ~60。3. 根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，步骤（1)、（2)、（3)、⑷中反应体系 为封闭的。4. 根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，催化剂包括钼、镍、锇钯及它们的无 机化合物或有机络合物。
【专利摘要】本发明公开了属于同位素标记化合物合成技术领域的一种氘标记的苯的合成方法。该方法利用苯与重水在催化剂存在下反应生成苯-d6。与现有技术相比，本发明制备的苯，化学纯度达98％以上，同位素丰度在95％atom以上，可充分满足进一步标记芳香族化合物的要求。
【IPC分类】C07C5/00, C07C15/04
【公开号】CN105198685
【申请号】CN201410312391
【发明人】折冬梅, 郭扬振, 宁君, 梅向东
【申请人】中国农业科学院植物保护研究所
【公开日】2015年12月30日
【申请日】2014年6月30日