聚合甘油基聚醚多元醇及其制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明属于化学合成技术领域，具体涉及一种聚合甘油基聚醚多元醇及其制备方 法。
【背景技术】
[0002] 目前市售聚醚多元醇产品往往采用蔗糖、山梨醇、丙二醇、甘油等作为起始剂，其 中官能度较高的起始剂主要为蔗糖、山梨醇等。很少有产品涉及使用聚合甘油作为主起始 体系。
[0003] 聚合甘油比甘油的黏度与沸点高，挥发性及吸湿性小，保湿性好，并且有提高乳化 稳定性的特点，因此常常用于化妆品、纤维工业、塑料工业等领域，但是作为起始剂制备聚 醚的报道基本未见。
[0004] 使用聚合甘油作为主起始体系制备的聚醚多元醇产品可以用于作为橡胶内脱模 剂的主要组成物。目前市面上常用的橡胶内脱模剂往往采用乳化硅油类物质，极少有报道 涉及聚合甘油基聚醚。由于聚合甘油具有极佳的保湿性，由其作为起始体系制备的聚醚多 元醇产品则适合作为主组分配制橡胶内脱模剂，在高温下使用。
【发明内容】
[0005] 本发明的目的是提供一种聚合甘油基聚醚多元醇，原料易得、污染少；本发明同时 提供了聚合甘油基聚醚多元醇的制备方法，科学合理、简单易行、操作方便。
[0006] 本发明所述的聚合甘油基聚醚多元醇，由如下重量份数的原料制成：
[0007] 起始剂 300-500份 氧化烯烃 1500-3000份 催化剂 5-10份 中和剂 8-20份 吸附剂 2-8份 复合助剂 10-20份。
[0008] 所述的起始剂为三聚甘油、四聚甘油或五聚甘油中的一种或多种。
[0009] 所述的氧化烯烃为环氧丙烷、环氧乙烷或环氧丁烷中的一种或多种。
[0010] 所述的催化剂为氢氧化钾。
[0011] 所述的中和剂为磷酸。
[0012] 所述的吸附剂为硅酸镁和硅酸铝的混合物，硅酸镁和硅酸铝的质量比为1:2-2:1。
[0013] 所述的复合助剂为无 BHT液体酚类复合型抗氧剂，优选Chic 3338和Chic F96(上 海奇克氟硅材料有限公司，市售产品）的混合物，质量比为1:2-2:1。
[0014] 本发明所述的聚合甘油基聚醚多元醇的制备方法，步骤如下：
[0015] (1)加料：将起始剂加入高压反应釜内，加入催化剂，氮气置换；
[0016] (2)聚合反应：加入占氧化烯烃总质量5-6%的氧化烯烃后加热升温搅拌，预反 应，然后继续升温至l〇〇-12(TC，保压下将剩余氧化烯烃分批加入，经后熟化后得到粗聚 醚；
[0017] (3)后处理：对粗聚醚用中和剂进行中和反应，加入吸附剂脱除K+，并真空下脱水、 过滤，在得到的聚醚中加入复合助剂，即得无色透明液体产物。
[0018] 步骤（1)中所述的氮气置换次数为3-5次。
[0019] 步骤⑵中所述的预反应温度为80-KKTC，预反应时间为2-3小时，保压压力为 0-0. 3Mpa，后熟化时间为4-6小时。
[0020] 步骤⑵中所述的分批的批次为8-10批。
[0021] 步骤（3)中所述的中和反应温度为85_100°C，中和反应时间为1-1. 5小时。
[0022] 本发明与现有技术相比，具有如下有益效果：
[0023] 本发明可以得到一种以聚合甘油作为主起始体系的聚合甘油基聚醚多元醇产品， 该类产品目前市面上均无相关报道出现，该种聚醚多元醇特别适合用于橡胶内脱模剂主要 组分复配使用。本发明原料易得，污染少，合成方法简单，操作方便。
【具体实施方式】
[0024] 以下结合实施例对本发明做进一步描述。
[0025] 实施例1
[0026] 在装配有搅拌器、计量器、加热温控装置、冷却装置（包括外夹套与内蛇管）和压 力传感器的5L高压釜内，加入四聚甘油362g、氢氧化钾5. 5g，氮气置换5次，加入135g环 氧乙烷后加热升温搅拌，在80-85°C，压力0· 25MPa反应2小时。之后升温至115°C，压力 控制在0. 25MPa，将剩余2013g环氧乙烷分成10批陆续加入，加料完毕后反应，后熟化4小 时，之后加入磷酸水溶液中和剂在100°C下进行中和反应1小时，加入硅酸镁1. 5g和硅酸 铝1. 5g，充分搅拌20分钟后在真空下脱水、过滤，在得到的聚醚中加入抗氧剂Chic 3338 : 1. 5g、Chic F96 :3. 0g，搅拌均匀，即得羟值为195mgK0H/g的最终产物。
[0027] 实施例2
[0028] 在装配有搅拌器、计量器、加热温控装置、冷却装置（包括外夹套与内蛇管）和 压力传感器的5L高压釜内，加入三聚甘油100g、四聚甘油150g、五聚甘油110g、氢氧化钾 6. 5g，氮气置换3次，加入190g环氧丙烷后加热升温搅拌，在80-85°C，压力0. 2MPa反应2 小时。之后升温至1 l〇°C，压力控制在0. 3MPa，将剩余2650g环氧丙烷分成8批陆续加入，加 料完毕后反应，后熟化5小时，之后加入磷酸水溶液中和剂在95°C下进行中和反应1小时， 加入硅酸镁3. 3g和硅酸铝2. 3g，充分搅拌20分钟后在真空下脱水、过滤，在得到的聚醚中 加入抗氧剂Chic 3338 :5. 0g、Chic F96 :2. 5g，搅拌均匀，即得羟值为125mgK0H/g的最终产 物。
[0029] 实施例3
[0030] 在装配有搅拌器、计量器、加热温控装置、冷却装置（包括外夹套与内蛇管）和 压力传感器的5L高压釜内，加入四聚甘油350g、五聚甘油120g、氢氧化钾8g，氮气置换4 次，加入90g环氧丁烷后加热升温搅拌，在80-85°C，压力0. 3MPa反应2小时。之后升温至 115°C，压力控制在0. 3MPa，将剩余1558g环氧丙烷分成9批陆续加入，加料完毕后反应， 后熟化6小时，之后加入磷酸水溶液中和剂在95°C下进行中和反应1小时，加入硅酸镁3g 和硅酸铝4. 5g，充分搅拌20分钟后在真空下脱水、过滤，在得到的聚醚中加入抗氧剂Chic 3338 :3. 0g、Chic F96 :3. 0g，搅拌均匀，即得羟值为242mgKOH/g的最终产物。
【主权项】
1. 一种聚合甘油基聚酸多元醇，其特征在于由如下重量份数的原料制成： 起始剂 300-500份 氧化婦控 1500-3000份 催化剂 540份 中和剂 8-20汾 吸附剂 2-8份 复合助剂 10-20份。2. 根据权利要求1所述的聚合甘油基聚酸多元醇，其特征在于所述的起始剂为Ξ聚甘 油、四聚甘油或五聚甘油中的一种或多种。3. 根据权利要求1所述的聚合甘油基聚酸多元醇，其特征在于所述的氧化締控为环氧 丙烷、环氧乙烧或环氧下烧中的一种或多种。4. 根据权利要求1所述的聚合甘油基聚酸多元醇，其特征在于所述的催化剂为氨氧化 钟。5. 根据权利要求1所述的聚合甘油基聚酸多元醇，其特征在于所述的中和剂为憐酸。6. 根据权利要求1所述的聚合甘油基聚酸多元醇，其特征在于所述的吸附剂为娃酸儀 和娃酸侣的混合物，娃酸儀和娃酸侣的质量比为1:2-2:1。7. 根据权利要求1所述的聚合甘油基聚酸多元醇，其特征在于所述的复合助剂为无 BHT液体酪类复合型抗氧剂。8. -种权利要求1-7任一所述的聚合甘油基聚酸多元醇的制备方法，其特征在于步骤 如下： (1) 加料：将起始剂加入高压反应蓋内，加入催化剂，氮气置换； (2) 聚合反应：加入占氧化締控总质量5-6 %的氧化締控后加热升溫揽拌，预反应，然 后继续升溫至100-120°C，保压下将剩余氧化締控分批加入，经后熟化后得到粗聚酸； (3) 后处理：对粗聚酸用中和剂进行中和反应，加入吸附剂脱除r，并真空下脱水、过 滤，在得到的聚酸中加入复合助剂，即得无色透明液体产物。9. 根据权利要求8所述的聚合甘油基聚酸多元醇的制备方法，其特征在于步骤（2)中 所述的预反应溫度为80-100°C，预反应时间为2-3小时，保压压力为0-0. 3Mpa，后熟化时间 为4-6小时。10. 根据权利要求8所述的聚合甘油基聚酸多元醇的制备方法，其特征在于步骤（3)中 所述的中和反应溫度为85-100°C，中和反应时间为1-1. 5小时。
【专利摘要】本发明属于化学合成技术领域，具体涉及一种聚合甘油基聚醚多元醇及其制备方法。聚合甘油基聚醚多元醇由如下重量份数的原料制成：起始剂300-500份、氧化烯烃1500-3000份、催化剂5-10份、中和剂8-20份、吸附剂2-8份、复合助剂10-20份。本发明原料易得，污染少，合成方法简单，操作方便。
【IPC分类】C08G65/28, C08G65/30
【公开号】CN105315453
【申请号】CN201510834940
【发明人】刘军, 宁晓龙, 马海晶, 念以亭
【申请人】山东一诺威新材料有限公司
【公开日】2016年2月10日
【申请日】2015年11月25日