三芳胺衍生物、感光体和图像形成装置的制造方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及三芳胺衍生物、感光体（特别是电子照相感光体）和图像形成装置。
【背景技术】
[0002] 电子照相方式的打印机或者多功能一体机中，电子照相感光体作为像承载体使 用。例如，电子照相感光体具备导电性基体和直接或者间接设在导电性基体上的感光层。 电子照相感光体中，在不同的层中具有电荷传输功能和电荷产生功能的电子照相有机感光 体，被称为层叠型电子照相感光体，其中，主要由含有电荷输送剂来实现电荷传输功能，主 要由含有电荷产生剂来实现电荷产生功能。在同一层中含有电荷输送剂和电荷产生剂、且 在同一层中实现电荷产生和电荷传输这两个功能的电子照相感光体，被称为单层型电子照 相感光体。
[0003] 例如，作为电子照相感光体所含有的电荷输送剂一个例子，已知三（4-苯乙烯基 苯基）胺衍生物。
【发明内容】
[0004] 然而，即使将三（4-苯乙烯基苯基）胺衍生物用作电荷输送剂，也难以得到维持优 异的外观（抑制感光层的晶化）的同时电气特性优异的电子照相感光体。
[0005] 鉴于上述课题，本发明的目的在于提供一种三芳胺衍生物，从而能够得到维持优 异的外观（抑制感光层的晶化）的同时电气特性优异的电子照相感光体。还有，本发明的 目的在于提供一种电子照相感光体，能够在维持电子照相感光体的优异外观（抑制感光层 的晶化）的同时提高电气特性。而且，本发明的目的在于提供一种电子照相感光体，能够对 转印记忆的发生进行抑制。再进一步，本发明的目的在于提供一种图像形成装置，能够对图 像问题的发生进行抑制。
[0006] 本发明的三芳胺衍生物用下述通式（I)表示。
[0009] 所述通式⑴中，M5P尺2各自独立，选自由卤素原子、任意取代的碳原子数1以上 6以下的烷基、任意取代的碳原子数1以上6以下的烷氧基和任意取代的碳原子数6以上 12以下的芳基组成的组。k和1各自独立，表示0以上4以下的整数。在k表示2以上的 整数的情况下，存在于同一个芳香环的若干个R 1彼此可以相同也可以不同。在1表示2以 上的整数的情况下，存在于同一个芳香环的若干个&彼此可以相同也可以不同。m和η各 自独立，表示1以上3以下的整数。m和η表示不同的整数。
[0010] 本发明的电子照相感光体具备感光层，所述感光层含有电荷产生剂和空穴输送 剂。所述感光层是层叠型感光层或者单层型感光层。所述层叠型感光层具有电荷产生层和 电荷输送层，所述电荷产生层含有所述电荷产生剂，所述电荷输送层含有所述空穴输送剂。 所述电荷输送层配置在所述电荷产生层之上。所述单层型感光层含有所述电荷产生剂和所 述空穴输送剂。含有所述三芳胺衍生物作为所述空穴输送剂。
[0011] 本发明的图像形成装置具备：像承载体、带电部、曝光部、显影部和转印部。所述带 电部使所述像承载体的表面进行带电。所述曝光部对带电后的所述像承载体的所述表面进 行曝光，在所述像承载体的所述表面形成静电潜像。所述显影部将所述静电潜像显影为调 色剂像。所述转印部从所述像承载体上将所述调色剂像向被转印体上转印。所述像承载体 是上述的电子照相感光体。
[0012] 根据本发明的三芳胺衍生物，能够得到维持优异的外观（抑制感光层的晶化）的 同时电气特性优异的电子照相感光体。还有，根据本发明的电子照相感光体，能够在维持电 子照相感光体的优异外观（抑制感光层的晶化）的同时提高电气特性。而且，根据本发明 的电子照相感光体，能够对转印记忆的发生进行抑制。再进一步，根据本发明的图像形成装 置，能够对图像问题的发生进行抑制。
【附图说明】
[0013] 图1是化学式（ΗΤ-2)所表示的三芳胺衍生物的1H-NMR光谱。
[0014] 图2中（a)和（b)都是表示本发明实施方式所涉及的电子照相感光体的结构的一 个例子的示意性剖视图。
[0015] 图3中（a)和（b)都是表示本发明实施方式所涉及的电子照相感光体的结构的其 它例子的示意性剖视图。
[0016] 图4是表示本发明实施方式所涉及的图像形成装置的一个例子的概要图。
[0017] 图5是表示本发明实施方式所涉及的图像形成装置的其它例子的概要图。
【具体实施方式】
[0018] 以下，对本发明的实施方式进行详细说明，但本发明不被以下的实施方式所限定， 能够在本发明目的的范围内通过适当的变更来进行实施。另外，对于说明重复之处，存在适 当省略说明的情况，但并不因此限定发明的要旨。
[0019] 以下，有时在化合物名称的后面加上"类"来统称该化合物及其衍生物。还有，在 化合物名称的后面加上"类"来表示聚合物名称的情况下，是指聚合物的重复单元来自该化 合物或者其衍生物。
[0020] <第一实施方式：三芳胺衍生物>
[0021] 本发明的第一实施方式是三芳胺衍生物。本实施方式的三芳胺衍生物用下述通式 (I)表示。
[0022] 【化2】
[0023]
[0024] 通式⑴中，M5P尺2各自独立，选自由卤素原子、任意取代的碳原子数1以上6以 下的烷基、任意取代的碳原子数1以上6以下的烷氧基和任意取代的碳原子数6以上12以 下的芳基组成的组。k和1各自独立，表示0以上4以下的整数。在k表示2以上的整数的 情况下，存在于同一个芳香环的若干个R 1彼此可以相同也可以不同。在1表示2以上的整 数的情况下，存在于同一个芳香环的若干个私彼此可以相同也可以不同。m和η各自独立， 表示1以上3以下的整数。m和η表示不同的整数。
[0025] 以通式⑴表示的三芳胺衍生物（以下，有时记载为"三芳胺衍生物⑴"）中，m 和η表示不同的整数。也就是说，三芳胺的3个取代基中，1个取代基的结构与其它2个取 代基的结构不同。具有这样非对称结构的三芳胺衍生物（I)往往具有在溶剂中的优异溶解 性和/或对粘结树脂的优异相容性。因此，在形成感光层时，能够抑制三芳胺衍生物（I)在 感光层中的晶化。其结果，能够维持电子照相感光体的优异外观（抑制感光层的晶化）。
[0026] 如上所述，对于三芳胺衍生物（I)来说，往往在溶剂中的溶解性和/或对粘结树脂 的相容性都优异。因此，容易使三芳胺衍生物在感光层中均匀分散。均匀分散有三芳胺衍 生物的感光层，往往具有优异的电气特性（特别是残留电位的抑制）。由此，可以认为能够 有效地得到感光度特性优异的电子照相感光体。
[0027] 通式《的札和1?2中，例如，卤素原子是氟（氟基）、氯（氯基）或者溴（溴基）。
[0028] 通式⑴的札和1?2中，例如，碳原子数1以上6以下的烷基是甲基、乙基、丙基、异 丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、异戊基、新戊基或者己基。作为碳原子数1以上6以下 的烷基，优选为碳原子数1以上3以下的烷基，更优选为甲基。
[0029] 通式⑴的札和1?2中，例如，碳原子数1以上6以下的烷氧基是甲氧基、乙氧基、 正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、戊氧基、异戊氧基、新戊氧基或者己氧 基。作为碳原子数1以上6以下的烷氧基，优选为碳原子数1以上3以下的烷氧基，更优选 为甲氧基。
[0030] 通式⑴的札和1?2中，例如，碳原子数6以上12以下的芳基是苯基或者萘基。通 式（I)的&和1? 2中，碳原子数6以上12以下的芳基也可以具有后面叙述的取代基。作为 具有取代基的碳原子数6以上12以下的芳基的例子，可以举出具有的碳原子数1以上6以 下的烷基为1个以上3个以下的碳原子数6以上12以下的芳基，具体来说，可以举出甲苯 基、二甲苯基或者荚基。
[0031] 在上述的碳原子数1以上6以下的烷基、碳原子数1以上6以下的烷氧基中，也可 以分别由取代基进行取代。作为取代基，不做特别的限定，例如可以举出：碳原子数1以上 6以下的烷氧基或者碳原子数6以上12以下的芳基。通式（I)的&和1? 2中，在碳原子数6 以上12以下的芳基中，也可以由取代基进行取代。对于这样的取代基来说，不做特别的限 定，例如为：碳原子数1以上6以下的烷基、碳原子数1以上6以下的烷氧基或者碳原子数 6以上12以下的芳基。
[0032] 对于作为取代基的碳原子数1以上6以下的烷基来说，作为例子，可以举出：作为 通式⑴的札和R 2中的碳原子数1以上6以下的烷基而进行例示的基团。对于作为取代 基的碳原子数1以上6以下的烷氧基来说，作为例子，可以举出：作为通式（I)的&和1? 2中 的碳原子数1以上6以下的烷氧基而进行例示的基团。对于作为取代基的碳原子数6以上 12以下的芳基来说，作为例子，可以举出：作为通式⑴的RJPR 2中的碳原子数6以上12 以下的芳基而进行例示的基团。
[0033] 通式（I)中，k和1各自独立，表示0以上4以下的整数。
[0034] 在k表示2以上的整数的情况下，存在于同一个芳香环的若干个R1彼此可以相同 也可以不同。为了容易理解，举如下例子进行说明，该例子为：k为2、结合到同一个芳香环 (苯基）的2个氏结合在苯基的邻位和间位的情况。这种情况下，同一个芳香环中，邻位的 &和间位的R :可以相同也可以不同。
[0035] 还有，在1表示2以上的整数的情况下，存在于同一个芳香环的若干个私彼此可以 相同也可以不同。为了容易理解，举如下例子进行说明，该例子为为2、结合到同一个芳 香环（苯基）的2个私结合在苯基的邻位和间位的情况。这种情况下，同一个芳香环中， 邻位的R 2和间位的R2可以相同也可以不同。但是，这种情况下，在具有1?2的2个芳香环各 自的邻位上结合的R 2都是相同的。还有，这种情况下，在具有1?2的2个芳香环各自的间位 上结合的R2都是相同的。
[0036] 通式⑴中，为了提高相对于溶剂的溶解性，R1优选为：选自由碳原子数1以上6 以下的烷基和碳原子数1以上6以下的烷氧基组成的组。基于同样的理由，R 2优选为碳原 子数1以上6以下的烷氧基。
[0037] 通式⑴中，为了提高分子整体的π电子共辄能力，k和1各自优选为整数0或 者1。1更优选为整数〇。
[0038] 通式⑴中的k、1、m和η优选为具有以下的关系。在k和1都表示整数0的情 况下，m表示整数1且η表示整数2或3 ;或者m表示整数2或3且η表示整数1。在k和 1的至少一个表示1以上的整数的情况下，m和η都表示1以上3以下的整数，m和η表示 不同的整数。
[0039] 通式（I)中的k、l、m和η更优选为具有以下的关系。在k和1都表示整数0的 情况下，m表示整数1且η表示整数2或3。在k和1的至少一个表示1以上的整数的情况 下，m和η都表示1以上3以下的整数，m和η表示不同的整数。
[0040] 通式⑴中的k、I、m和η进一步优选为具有以下的关系。k表不整数0或者1。1 表示整数0。在k表示整数0的情况下，m表示整数1且η表示整数3。在k表示整数1的 情况下，η大于m。
[0041] 通式（I)中k、l、m和η优选为具有上述那样的关系。由此，即使在三芳胺所具有 的取代基中的苯环不具有取代基的情况下（也就是说，即使在k和1都表示整数0的情况 下），也能够使三芳胺中的苯基与三芳胺所具有的取代基中的苯环之间所存在的键合结构 的差异大。其结果，可以认为：三芳胺衍生物（I)的结构的非对称性高，三芳胺衍生物（I) 在溶剂中的溶解性和/或对粘结树脂的相容性得到提高。容易使这样的三芳胺衍生物（I) 在感光层中均匀分散。均匀分散有三芳胺衍生物的感光层往往具有优异的电气特性（特别 是残留电位的抑制），因此能够得到感光度特性优异的电子照相感光体。还有，在形成感光 层时，这样的三芳胺衍生物（I)在感光层中不易晶化。因此，能够维持电子照相感光体的优 异外观（抑制感光层的晶化）。
[0042] 作为三芳胺衍生物（I)的具体例子，可以举出用下述化学式（HT-I)~（HT-10)表 示的三芳胺衍生物。以下，有时将下述化学式（HT-I)~（HT-10)所表示的三芳胺衍生物分 别记载为三芳胺衍生物（HT-I)~（HT-10)。
[0063] 上述的具体例子中，三芳胺衍生物（HT-2)的1H-NMR光谱表示在图1中。
[0064] 能够按照下述的反应方程式（R-I)~（R-7)，或者根据与此相当的方法，对三芳胺 衍生物（I)进行制造。除了反应方程式（R-I)~（R-7)表示的反应以外，也可以根据需要 而包含适当的工序。以下，对反应方程式（R-I)~（R-7)表示的反应进行详细说明。
[0067] 反应方程式（R-I)~（R-5)中，R与通式（I)的R1或者R2具有相同的含义。j与 通式（I)的k或者1具有相同的含义。X表示卤素原子。
[0068] [反应方程式（R-I)]
[0069] 反应方程式（R-I)中，使苯衍生物（1-1)和作为化合物（2)的亚磷酸三乙酯进行 反应，得到膦酸酯衍生物（3-1)。
[0070] 苯衍生物（1-1)和作为化合物（2)的亚磷酸三乙酯的反应比[苯衍生物（1-1): 亚磷酸三乙酯]优选为摩尔比I : 1~1 : 2.5。若亚磷酸三乙酯的摩尔数相对于苯衍生 物（1-1)的摩尔数过少，则存在如下可能：膦酸酯衍生物（3-1)的收率过度降低。另一方 面，若亚磷酸三乙酯的摩尔数相对于苯衍生物（1-1)的摩尔数过多，则存在如下可能：在反 应后，未反应的亚磷酸三乙酯过度残留，膦酸酯衍生物（3-1)的提纯变得困难。
[0071] 关于苯衍生物（1-1)和亚磷酸三乙酯的反应，反应温度优选为160°C以上200°C以 下，反应时间优选为2小时以上10小时以下。
[0072] [反应方程式（R-2)]
[0073] 反应方程式（R-2)中，使膦酸酯衍生物（3-1)和苯甲醛衍生物（4-1)进行反应，得 到二苯乙烯衍生物（5-1) (Wittig反应）。
[0074] 膦酸酯衍生物（3-1)和苯甲醛衍生物（4-1)的反应比[膦酸酯衍生物（3-1):苯 甲醛衍生物（4-1)]优选为摩尔比I : 1~1 : 2. 5。若苯甲醛衍生物（4-1)的摩尔数相 对于膦酸酯衍生物（3-1)的摩尔数过少，则存在如下可能：二苯乙烯衍生物（5-1)的收率过 度降低。若苯甲醛衍生物（4-1)的摩尔数相对于膦酸酯衍生物（3-1)的摩尔数过多，则存 在如下可能：未反应的苯甲醛衍生物（4-1)过度残留，二苯乙烯衍生物（5-1)的提纯变得困 难。
[0075] Wittig反应可以在碱的存在下进行。作为所使用的碱，例如可以举出：钠醇盐（具 体来说，甲醇钠或者乙醇钠）、金属氢化物（具体来说，氢化钠或者氢化钾）或者金属盐（具 体来说，正丁基锂）。对于这些碱，可以单独使用一种，也可以组合两种以上来使用。
[0076] 这样的碱的添加量优选为：相对于苯甲醛衍生物（4-1) 1摩尔，为1摩尔以上2摩 尔以下。若这样的碱的添加量过少，则存在反应性显著降低的可能。另一方面，若这样的碱 的添加量过多，则存在难以控制反应的可能。
[0077] 反应方程式（R-2)所表示的反应能够在溶剂中进行。作为溶剂，例如可以举出：醚 类（具体来说，四氢呋喃、二乙醚或者二恶烷）、卤化烃（具体来说，二氯甲烷、三氯甲烷或者 二氯乙烷）或者芳香族烃（具体来说，苯或者甲苯）。
[0078] 关于膦酸酯衍生物（3-1)和苯甲醛衍生物（4-1)的反应，反应温度优选为(TC以上 50°C以下，反应时间优选为2小时以上24小时以下。
[0079] [反应方程式（R-3)]
[0080] 反应方程式（R-3)中，使膦酸酯衍生物（3-1)和肉桂醛衍生物（4-2)进行反应，得 到二苯基丁二烯衍生物（5-2) (Wittig反应）。
[0081] 膦酸酯衍生物（3-1)和肉桂醛衍生物（4-2)的反应比[膦酸酯衍生物（3-1):肉 桂醛衍生物（4-2)]优选为摩尔比I : 1~1 : 2. 5。若肉桂醛衍生物（4-2)的摩尔数相对 于膦酸酯衍生物（3-1)的摩尔数过少，则存在如下可能：二苯基丁二烯衍生物（5-2)的收率 过度降低。若肉桂醛衍生物（4-2)的摩尔数相对于膦酸酯衍生物（3-1)的摩尔数过多，则 存在如下可能：未反应的肉桂醛衍生物（4-2)过度残留，二苯基丁二烯衍生物（5-2)的提纯 变得困难。
[0082] Wittig反应可以在碱的存在下进行。作为所使用的碱，例如可以举出以反应方程 式（R-2)表示的反应中例示的碱。对于这些碱，可以单独使用一种，也可以组合两种以上来 使用。
[0083] 这样的碱的添加量优选为：相对于肉桂醛衍生物（4-2) 1摩尔，为1摩尔以上2摩 尔以下。若这样的碱的添加量过少，则存在反应性显著降低的可能。另一方面，若这样的碱 的添加量过多，则存在难以控制反应的可能。
[0084] 反应方程式（R-3)所表示的反应能够在溶剂中进行。作为溶剂，例如可以举出以 反应方程式（R-2)表示的反应中例示的溶剂。
[0085] 关于膦酸酯衍生物（3-1)和肉桂醛衍生物（4-2)的反应，反应温度优选为(TC以上 50°C以下，反应时间优选为2小时以上24小时以下。
[0086] [反应方程式（R-4)]
[0087] 反应方程式（R-4)中，使苯衍生物（1-3)和作为化合物（2)的亚磷酸三乙酯进行 反应，得到膦酸酯衍生物（3-3)。
[0088] 苯衍生物（1-3)和作为化合物（2)的亚磷酸三乙酯的反应比[苯衍生物（1-3): 亚磷酸三乙酯]优选为摩尔比I : 1~1 : 2.5。若亚磷酸三乙酯的摩尔数相对于苯衍生 物（1-3)的摩尔数过少，则存在如下可能：膦酸酯衍生物（3-3)的收率过度降低。若亚磷酸 三乙酯的摩尔数相对于苯衍生物（1-3)的摩尔数过多，则存在如下可能：在反应后，未反应 的亚磷酸三乙酯过度残留，膦酸酯衍生物（3-3)的提纯变得困难。
[0089] 关于苯衍生物（1-3)和亚磷酸三乙酯的反应，反应温度优选为160°C以上200°C以 下，反应时间优选为2小时以上10小时以下。
[0090] [反应方程式（R-5)]
[0091] 反应方程式（R-5)中，使膦酸酯衍生物（3-3)和肉桂醛衍生物（4-3)进行反应，得 到二苯己三烯衍生物（5-3) (Wittig反应）。
[0092] 膦酸酯衍生物（3-3)和肉桂醛衍生物（4-3)的反应比[膦酸酯衍生物（3-3):肉 桂醛衍生物（4-3)]优选为摩尔比I : 1~1 : 2. 5。若肉桂醛衍生物（4-3)的摩尔数相对 于膦酸酯衍生物（3-3)的摩尔数过少，则存在如下可能：二苯己三烯衍生物（5-3)的收率过 度降低。若肉桂醛衍生物（4-3)的摩尔数相对于膦酸酯衍生物（3-3)的摩尔数过多，则存 在如下可能：未反应的肉桂醛衍生物（4-3)过度残留，二苯己三烯衍生物（5-3)的提纯变得 困难。
[0093] Wittig反应可以在碱的存在下进行。作为所使用的碱，例如可以举出以反应方程 式（R-2)表示的反应中例示的碱。对于这些碱，可以单独使用一种，也可以组合两种以上来 使用。
[0094] 这样的碱的添加量优选为：相对于肉桂醛衍生物（4-3) 1摩尔，为1摩尔以上2摩 尔以下。若这样的碱的添加量过少，则存在反应性显著降低的可能。另一方面，若这样的碱 的添加量过多，则存在难以控制反应的可能。
[0095] 反应方程式（R-5)所表示的反应能够在溶剂中进行。作为溶剂，例如可以举出以 反应方程式（R-2)表示的反应中例示的溶剂。
[0096] 关于膦酸酯衍生物（3-3)和肉桂醛衍生物（4-3)的反应，反应温度优选为(TC以上 50°C以下，反应时间优选为2小时以上24小时以下。
[0099] 反应方程式（R-6)~（R-7)中，&、R2、k、l、m和η分别与通式（I)的札、R 2、k、1、 m和η具有相同的含义。X表不卤素原子。
[0100] [反应方程式（R-6)]
[0101] 反应方程式（R-6)中，使二苯乙烯衍生物（5-1")、二苯基丁二烯衍生物（5-2"）或 者二苯己三烯衍生物（5-3")与氨基锂进行反应，得到中间体化合物（偶联反应）。其中，二 苯乙烯衍生物（5-1"）是通过上述反应得到的二苯乙烯衍生物（5-1)中R和j分别与通式 (I)的私和1具有相同含义的化合物。二苯基丁二烯衍生物（5-2"）是通过上述反应得到 的二苯基丁二烯衍生物（5-2)中R和j分别与通式（I)的私和1具有相同含义的化合物。 二苯己三烯衍生物（5-3"）是通过上述反应得到的二苯己三烯衍生物（5-3)中R和j分别 与通式（I)的私和1具有相同含义的化合物。
[0102] 二苯乙烯衍生物（5-1"）、二苯基丁二烯衍生物（5-2"）或者二苯己三烯衍生物 (5-3"）与氨基锂的反应比[衍生物（5-1"）、（5-2"）或者（5-3"）：氨基锂]优选为摩尔 比 5 : 1 ~I : 1 〇
[0103] 若氨基锂的摩尔数相对于衍生物（5-1"）、（5-2"）或者（5-3"）的摩尔数过少，则 存在如下可能：中间体化合物的收率过度降低。若氨基锂的摩尔数相对于衍生物（5-1"）、 (5-2"）或者（5-3"）的摩尔数过多，则存在如下可能：在反应后，未反应的氨基锂过度残留， 中间体化合物的提纯变得困难。
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