氧化物的制造方法_4

文档序号:9634731阅读:来源:国知局
族仲醇;1-(2-吡啶基)乙醇等杂环式仲醇等。
[0110] 并且,代表的醇也包含1-金刚烷甲醇、α-甲基-1-金刚烷甲醇、3-羟基-α-甲 基-1-金刚烷甲醇、3-羧基-Ct-甲基-1-金刚烷甲醇、α-甲基-3a_全氢茚甲醇、α-甲 基-4a_十氢萘甲醇、α -甲基-4a_全氢芴甲醇、α -甲基-2-三环[5. 2. 1. 02,6]癸烷甲醇、 α -甲基-1-降冰片烷甲醇等具有桥环烃基的醇(桥环烃基键合于羟基所键合的碳原子上 而得到的化合物等)。
[0111] 作为上述(Al-ι)的伯硫醇或仲硫醇,可以举出对应于上述伯醇或仲醇的硫醇。
[0112] 作为上述(A1-2)中的氧原子的邻位具有碳-氢键的醚,例如可以举出:二甲基醚、 二乙基醚、二丙基醚、二异丙基醚、二丁基醚、二烯丙基醚等脂肪族醚类;苯甲醚、苯乙醚、二 苄醚、苯基苄基醚等芳香族醚类;二氢呋喃、四氢呋喃、吡喃、二氢吡喃、四氢吡喃、吗啉、色 满、异色满等环状醚类(芳香环或非芳香环也可稠合)等。
[0113] 作为上述(A1-2)中的硫原子的邻位具有碳-氢键的硫化物,可以举出对应于上述 氧原子的邻位具有碳-氢键的醚的硫化物。
[0114] 作为上述(A1-3)中的氧原子的邻位具有碳-氢键的缩醛,例如可以举出:由醛及 醇或酸酐等衍生的缩醛,该缩醛包括环状缩醛及非环状缩醛。作为上述醛,例如可以举出: 甲醛、乙醛、丙醛、丁醛、异丁醛等脂肪族醛;环戊醛、环己醛等脂环式醛;苯甲醛、苯乙醛等 芳香族醛等。另外,作为上述醇,例如可以举出:甲醇、乙醇、1-丙醇、1-丁醇、苯甲醇等1元 醇;乙二醇、丙二醇、1,3-丙二醇、2, 2-二溴-1,3-丙二醇等2元醇等。作为代表的缩醛,可 例示1,3-二氧戊环、2-甲基-1,3-二氧戊环、2-乙基-1,3-二氧戊环等1,3-二氧戊环化 合物;2-甲基-1,3-二囉;烧等1,3-二*恶烷化合物;乙醛二甲缩醛等二烷基缩醛化合物等。
[0115] 作为上述(A1-3)中的硫原子的邻位具有碳-氢键的硫缩醛,可以举出对应于上述 氧原子的邻位具有碳-氢键的缩醛的硫缩醛。
[0116] 作为上述具有碳-杂原子双键的化合物(A2),可以举出:(A2-1)含羰基的化合物、 (A2-2)含硫羰基的化合物、(A2-3)亚胺类等。含羰基化合物(A2-1)包括酮及醛,例如丙酮、 甲基乙基酮、甲基异丁基酮、3-戊酮、甲基乙烯基酮、甲基环己基酮、苯乙酮等链状酮类;环 戊酮、环己酮、4-甲基环己酮、异佛尔酮、环癸酮、环十二烷酮、1,4-环辛二酮、2, 2-双(4-氧 代环己基)丙烷、2-金刚酮等环状酮类;联乙酰基(2, 3-丁二酮)、联苯甲酰(=苯偶酰)、 苯丙二酮(acetyl benzoyl)、环己烧-1,2-二酮等1,2-二羰基化合物(α-二酮类等);乙 偶姻、苯偶姻等α -酮醇类;乙醛、丙醛、丁醛、己醛、丁二醛、戊二醛、己二醛等脂肪族醛;环 己醛、柠檬醛、香茅醛等脂环式醛;苯甲醛、羧基苯甲醛、硝基苯甲醛、肉桂醛、水杨醛、茴香 醛、邻苯二甲醛、间苯二甲醛、对苯二甲醛等芳香族醛;呋喃醛、烟醛等杂环醛等。
[0117] 作为含硫羰基的化合物(Α2-2),可以举出对应于上述含羰基的化合物(Α2-1)的 含硫羰基的化合物。
[0118] 亚胺类(Α2-3)包含由上述含羰基的化合物(Α2-1)和氨或胺类(例如甲胺、乙胺、 丙胺、丁胺、己胺、苄胺、环己胺、苯胺等胺;羟胺、0-甲基羟基胺等羟基胺类;肼、甲基肼、苯 基肼等肼类等)衍生的亚胺类(也包括肟、腙)。
[0119] 上述具有次甲基碳原子的化合物(A3)包括(Α3-1)含有次甲基(即次甲基碳-氢 键)作为环的构成单元的环状化合物、(Α3-2)具有次甲基碳原子的链状化合物。
[0120] 环状化合物(Α3-1)包括(A3_la)具有至少1个次甲基的桥环式化合物、(A3_lb) 烃基键合于环上的非芳香族性环状化合物(脂环式烃等)。另外,上述桥环式化合物包括2 个环共有2个碳原子的化合物,例如稠合多环式芳香族烃类的氢化生成物等。
[0121] 作为桥环式化合物(A3_la),例如可以举出:十氢化萘、双环[2.2.0]己烷、双环 [2. 2. 2]辛烷、双环[3. 2. 1]辛烷、双环[4. 3. 2] ^^ -碳烷、双环[3. 3. 3] ^碳烷、侧柏 酮、蒈烷、蒎烷、蒎烯、莰烷、冰片烯、降冰片烷、降冰片烯、樟脑、樟脑酸、莰烯、三环烯、三环 [5. 2. I. 03'8]癸烷、三环[4. 2. I. I2'5]癸烷、外三环[5. 2. I. 02'6]癸烷、内三环[5. 2. I. 02'6] 癸烷、三环[4. 3. I. I2'5]十一碳烷、三环[4. 2. 2. I2'5]十一碳烷、内三环[5. 2. 2. 02'6]十一碳 烷、金刚烷、1-金刚醇、1-氯金刚烷、1-甲基金刚烷、1,3-二甲基金刚烷、1-甲氧基金刚烷、 1-羧基金刚烷、1-甲氧基羰基金刚烷、1-硝基金刚烷、四环[4.4.0.1 2'5. I7'1I十二碳烷、全 氢蒽、全氢苊、全氢菲、全氢非那烯、全氢茚、奎宁环等2~4环式的桥环式烃或桥式杂环化 合物及它们的衍生物等。这些桥环式化合物在桥头位(2个环共有2个原子时,相当于接合 部位)上具有次甲基碳原子。
[0122] 作为烃基键合于环的非芳香性环状化合物(A3_lb),可以举出:1-甲基环戊烷、 1-甲基环己烷、柠檬烯、薄荷烯、薄荷醇、葛缕薄荷酮、薄荷酮等碳原子数为1~20 (优选 1~10)左右的烃基(例如烷基等)键合于环上的3~15元左右的脂环式烃及其衍生物 等。烃基键合于环上的非芳香性环状化合物(A3-lb)的环与上述烃基的键合部位具有次甲 基碳原子。
[0123] 作为具有次甲基碳原子的链状化合物(A3-2),可例示具有叔碳原子的链状烃类 [例如异丁烷、异戊烷、2-甲基戊烷、3-甲基戊烷、2, 2-二甲基丁烷、2, 3-二甲基丁烷、3-甲 基己烷、3-乙基庚烷、2, 2-二甲基戊烷、2, 3-二甲基戊烷、2, 4-二甲基戊烷、2, 2, 3-三甲 基丁烷、2-甲基庚烷、3-甲基庚烷、4-甲基庚烷、3-乙基己烷、2, 3-二甲基己烷、2, 4-二甲 基己烷、2, 5-二甲基己烷、3, 4-二甲基己烷、3-乙基-2-甲基戊烷、2, 2, 3-三甲基戊烷、 2, 2, 4-三甲基戊烷、2, 3, 3-三甲基戊烷、2, 3, 4-三甲基戊烷等碳原子数为4~20左右(优 选4~10)的脂肪族烃类(或者支链状烷烃)及其衍生物]等。
[0124] 作为上述不饱和键的邻位具有碳-氢键的化合物(A4),可以举出(A4-1)芳香族 性环的邻位(所谓苄基位)具有甲基或亚甲基的芳香族化合物、(A4-2)不饱和键(例如 碳-氧双键等碳-碳不饱和键)的邻位具有甲基或亚甲基的非芳香族性化合物等。
[0125] 上述芳香族性化合物(A4-1)中,芳香族性环也可以为芳香族烃环、芳香族性杂环 中的任一种。芳香族烃环包含苯环、稠合碳环(例如萘、奧、苯并二茚、蒽、菲、苯并菲、芘等 2~10个4~7元碳环稠合而成的稠合碳环等)。作为芳香族性杂环,例如可以举出:含氧 原子作为杂原子的杂环(例如咲喃、◎蠢唑、异 :?恶唑等5元环、4-氧代-4H-啦喃等6元环、 苯并呋喃、异苯并呋喃、4-氧代-4H-色烯等稠环等)、含硫原子作为杂原子的杂环(例如噻 吩、噻唑、异噻唑、噻二唑等5元环、4-氧代-4H-噻喃等6元环、二苯并噻吩等稠环等);含 氮原子作为杂原子的杂环(例如啦略、啦唑、咪挫、三唑等5元环、啦嗪、?达嗪、啼啶、啦嗪等 6元环、吲哚、喹啉、叮啶、萘啶、喹唑啉、嘌呤等稠环等)。
[0126] 另外,芳香族性环的邻位的亚甲基也可以为构成稠合于上述芳香族性环的非芳香 族性环的亚甲基。另外,在上述(Α4-1)中,可以在与芳香族性环邻接的位置存在甲基和亚 甲基这两种的基团。
[0127] 作为芳香族性环的邻位具有甲基的芳香族化合物,例如可例示芳香环上经过1~ 6个左右的甲基取代得到的芳香族烃类(例如甲苯、邻二甲苯、间二甲苯、对二甲苯、邻叔 丁基甲苯、间叔丁基甲苯、对叔丁基甲苯、1-乙基-4-甲基苯、1-乙基-3-甲基苯、异丙苯、 1-异丙基-4-甲基苯、1-叔丁基-4-甲基苯、1-甲氧基-4-甲基苯、均三甲苯、假枯烯、杜 烯、甲基萘、二甲基萘、甲基蒽、4, 4'-二甲基联苯、甲苯甲醛、二甲基苯甲醛、三甲基苯甲醛、 甲苯甲酸、三甲基苯甲酸、二甲基苯甲酸等)、杂环上经过1~6个左右的甲基取代得到的杂 环化合物(例如2-甲基呋喃、3-甲基呋喃、3-甲基噻吩、2-甲基吡啶、3-甲基吡啶、4-甲基 吡啶、2, 4-二甲基吡啶、2, 4, 6-三甲基吡啶、4-甲基吲哚、2-甲基喹啉、3-甲基喹啉等)。
[0128] 作为芳香族性环的邻位具有亚甲基的芳香族化合物,例如可例示具有碳原子数 2以上的烷基或取代烷基的芳香族烃类(例如乙苯、丙苯、丁苯、1,4-二乙基苯、二苯甲烷 等)、具有碳原子数为2以上的烷基或取代烷基的芳香族性杂环化合物(例如2-乙基呋喃、 3-丙基噻吩、4-乙基吡啶、4- 丁基喹啉等)、非芳香族性环稠合于芳香族性环而成的化合 物、且该非芳香族性环中邻接于芳香族性环的部位具有亚甲基的化合物(例如二氢萘、茚、 茚满、四氢萘、芴、苊、非那烯、茚酮、咕吨等)。
[0129] 不饱和键的邻位具有甲基或亚甲基的非芳香族性化合物(A4-2)例如可例示 (A4-2a)所谓烯丙基位具有甲基或亚甲基的链状不饱和烃类、(A4-2b)羰基的邻位具有甲 基或亚甲基的化合物。
[0130] 作为上述链状不饱和烃类(A4_2a),例如可例示丙烯、1-丁烯、2-丁烯、1-戊烯、 1-己烯、2-己烯、1,5-己二烯、1-辛烯、3-辛烯、十一烷三烯等碳原子数3~20左右的链状 不饱和烃类。上述化合物(A4-2b)包含酮类(例如丙酮、甲基乙基酮、3-戊酮、苯乙酮等链 状酮类;环己酮等环状酮类)、羧酸或其衍生物(例如乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸、庚酸、苯 乙酸、丙二酸、丁二酸、戊二酸、及它们的酯等)。
[0131] 上述脂环式化合物(=非芳香族性环状烃)(A5)包括(A5-1)环烷烃类及(A5-2) 环烯烃类。
[0132] 作为上述环烷烃类(A5-1),例如可以举出具有环丙烷、环丁烷、环戊烷、环己烷、 环庚烷、环辛烷、环壬烷、环癸烷、环十二碳烷、环十四碳烷、环十六碳烷、环二十四碳烷、环 三十碳烷等3~30元(优选5~30元,特别优选5~20元)的环烷烃环的化合物及它们 的衍生物等。
[0133] 上述环烯烃类(A5-2)包括例如具有环丙烯、环丁烯、环戊烯、环辛烯、环己烯、 1-甲基环己稀、异佛尔酮、环庚稀、环十二碳稀等3~30元(优选3~20元,特别优选3~ 12元)的环烯烃环的化合物;环戊二烯、1,3-环己二烯、1,5-环辛二烯等环二烯烃类;环辛 三烯等环三烯烃类;及它们的衍生物等。
[0134] 上述共辄化合物(A6)可以举出共辄二烯类(A6-1)、α,β -不饱和腈(A6-2)、 α,β -不饱和羧酸或其衍生物(例如酯、酰胺、酸酐等)(Α6-3)等。
[0135] 作为共辄二烯类(Α6-1),例如可以举出丁二烯、异戊二烯、2-氯丁二烯、2-乙基丁 二烯等。另外,共辄二烯类(Α6-1)也可包含双键
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