制备包含聚合物的颗粒状洗涤剂组合物的方法_3

文档序号:9650219阅读:来源:国知局
平均接枝位点数可在0. 5 至0. 9的范围内,或每个氧化乙烯单元的平均接枝位点数可在0. 1至0. 5,或0. 2至0. 4的 范围内。
[0074] 优选地,所述接枝共聚物为两亲性接枝共聚物(AGP)。优选地,其在55°C下具有至 多4Pa. s,或甚至至多3Pa. s的粘度。通常使用流变仪,在IOOs 1的剪切和70°C的温度下测 量粘度。本领域的技术人员将认识到适宜的设备以测定粘度。示例性方法为在IOOs 1剪 切速率和70°C温度下,使用TA AR 2000ex受控应力流变仪,使用TA Instruments Peltier 同心圆锥DIN体系、硬质阳极氧化铝杯和转子,测定粘度,所述转子具有14mm的转子半径, 42mm的半径高度,所述杯具有15mm的杯半径,和19. 6mL的样品体积。
[0075] 可用于本发明中的一种或多种AGP可通过以约1:0. 2至约1:10的聚氧化烯与乙 酸乙烯酯的重量比,用可部分皂化的乙酸乙烯酯接枝具有约2, 000至约100, 000数均分子 量的聚氧化烯而获得。所述乙酸乙烯酯可被例如皂化至最多15%的程度。所述聚氧化烯可 包含氧化乙烯、氧化丙烯和/或氧化丁烯单元。所选的实施例包含氧化乙烯。
[0076] 在一些实施例中,所述聚氧化烯具有约4, 000至约50, 000的数均分子量,并且聚 氧化烯与乙酸乙烯酯的重量比为约1:0. 5至约1:6。该定义内,以分子量为6, 000(等同于 136个氧化乙烯单元)的聚氧化乙烯为基底、包含大约3重量份乙酸乙烯酯单元每1重量 份聚氧化乙烯、并且自身分子量为约24, 000的材料可以商品名Sokalan?HP22从BASF商 购获得。HP22为优选的AGP,因为它提供洗涤期间改善的自织物移除油脂污垢的效果。可 用于本发明的一种或多种AGP以及制备它们的方法的所选实施例详细描述于PCT专利申请 WO 2007/138054中。它们在本发明颗粒状洗涤剂组合物中的重量百分比含量可为约O至约 5%,约0%至约4%,或约0. 5%至约2%。在一些实施例中,所述一种或多种AGP的含量大 于约1.5%。发现,即使在阳离子凝聚聚合物存在下,所述一种或多种AGP也提供优异的疏 水性污垢悬浮效果。
[0077] 所述一种或多种AGP基于作为接枝基底的水溶性聚氧化烯,和经由乙烯基酯组分 聚合形成的侧链。这些聚合物具有平均小于或等于1个接枝位点每50个氧化烯单元,并且 具有约3000至约100, 000平均摩尔质量(Mw)。
[0078] 适宜的聚酯去垢聚合物具有由下列结构(I)、(II)、或(III)之一定义的结构:
[0079] (I) - [ (OCHRi-CHR2) a-0-0C-Ar-C0_] d
[0080] (II) -[ (OCHR3-CHR4) b-0-0C-sAr-C0_]e
[0081] (111) - [ (OCHR5-CHR6) c-0R7] f
[0082] 其中:
[0083] a、b 和 c 为 I 至 200 ;
[0084] d、e 和 f 为 I 至 50 ;
[0085] Ar为1,4-取代的亚苯基;
[0086] sAr为在5位被SO3Me取代的1,3-取代的亚苯基;
[0087] Me为H、Na、Li、K、Mg/2、Ca/2、A1/3、铵、单烷基铵、二烷基铵、三烷基铵或四烷基 铵,其中所述烷基基团为C 1-C18烷基或C ^C1。羟烷基、或它们的任何混合物;
[0088] R1、R2、R3、R4、R5和R 6独立地选自H或C「C1S正烷基或异烷基;并且
[0089] R7为直链或支化的C ^C18烷基,或直链或支化的C 2_C3。烯基,或具有5-9个碳原子 的环烷基基团,或C8-C 3。芳基基团,或C6-C3。芳烷基基团。适宜的聚酯去垢聚合物为具有上 式(I)或(II)结构的对苯二甲酸酯聚合物。
[0090] 适宜的聚酯去垢聚合物包括Repel-〇-tex系列聚合物如Repel-〇-tex SF2 (Rhodia),和 / 或 Texcare 系列聚合物如 Texcare SRA300 (Clariant)。
[0091] 适宜的胺聚合物包括聚乙烯亚胺聚合物,如烷氧基化聚亚烷基亚胺,其任选包含 聚氧化乙烯和/或聚氧化丙烯嵌段。
[0092] 所述组合物可包含纤维素聚合物,如选自烷基纤维素、烷氧基烷基纤维素、羧烷基 纤维素、烷基羧烷基纤维素、以及它们的任何组合的聚合物。适宜的纤维素聚合物选自羧甲 基纤维素、甲基纤维素、甲基羟乙基纤维素、甲基羧甲基纤维素、以及它们的混合物。所述羧 甲基纤维素可具有〇. 5至0. 9的羧甲基取代度和100, OOODa至300, OOODa的分子量。另一 种适宜的纤维素聚合物为疏水改性的羧甲基纤维素,如Finnfix SH-I (CPKelco)。
[0093] 其他适宜的纤维素聚合物可具有0. 01至0. 99的取代度(DS)和一定的嵌段度 (DB),使得DS+DB为至少1. 00,或DB+2DS-DS2为至少1. 20。所述取代的纤维素聚合物可具 有至少0. 55的取代度(DS)。所述取代的纤维素聚合物可具有至少0. 35的嵌段度(DB)。所 述取代的纤维素聚合物可具有1. 05至2. 00的DS+DB。适宜的取代的纤维素聚合物为羧甲 基纤维素。
[0094] 另一种适宜的纤维素聚合物为阳离子改性的羟乙基纤维素。
[0095] 适宜的染料转移抑制剂(DTI)聚合物包括聚胺N-氧化物聚合物、N-乙烯基吡咯 烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物、聚乙烯吡咯烷酮聚合物、聚乙烯基感唑烷酮和聚乙烯基咪 唑、或它们的混合物。上述DTI聚合物是本领域熟知并且是可商购获得的,例如PVP-K15和 K30 (Ashland),Sokalan HP165、HP50、HP53、HP59、HP56K、HP56、HP66 (BASF),Chromabond S-400、S403E 和 S-100 (Ashland),和 Polyquart FDI (Cognis) 〇
[0096] 适宜的聚合物包括六亚甲基二胺衍生物聚合物,其通常具有下式:
[0097] R2 (CH3) N+ (CH2) 6N+ (CH3) R2. 2Χ
[0098] 其中X为适宜的抗衡离子例如氯离子,并且R为具有20至30平均乙氧基化度的 聚(乙二醇)链。任选地,所述聚(乙二醇)链可独立地被硫酸根和/或磺酸根基团封端, 通常具有通过减少X抗衡离子数目,或(在每分子平均硫酸化度大于二的情况下)引入Y + 抗衡离子例如钠阳离子来平衡的电荷。
[0099] 优选的聚合物染料包括染料聚合物,其中染料基团任选经由连接基团连接至聚 合物基团。适宜的聚合物基团包括(1)烷氧基化聚乙烯亚胺(如W02012119859中公开 的),(2)聚乙烯醇(例如W02012130492中公开的),或(3)氧化烯封端的聚乙二醇的二胺 衍生物(如W02012126665中公开的,尤其是图24),或多烷氧基化醇,如W02011/011799、 W02012/054058、W02012/166699或W02012/166768中所述。一类优选的染料聚合物可通过 包含NH2基团的蓝色或紫色染料经由蓝色或紫色染料的反应性NH2基团与聚合物反应形成 共价键而获得,并且所述染料聚合物具有平均〇至30,优选地2至20,最优选地2至15个重 复相同单元。在一个优选的实施例中,所述单体单元选自氧化稀,优选地,氧化乙稀。染料混 合物通常为染料聚合物的混合物形式,其中分子混合物在聚合物链中具有一定单体基团数 分布,如由适宜有机合成途径直接制得的混合物,例如就氧化烯聚合物而言,为烷氧基化反 应的结果。此类染料聚合物颜色通常为蓝色或紫色,以赋予衣物230至345,更优选地250 至330,最优选地270至300的色调角。在染料聚合物合成中,未结合的蓝色或紫色有机染 料可与最终染料-聚合物产物存在于混合物中。蓝色或紫色染料的发色团优选地选自:偶 氮;蒽醌;酞菁;三苯并二#嗪;和三苯甲烷。在一个方面,染料聚合物可通过使包含NH[2] 基团的染料与聚合物或原位形成聚合物的适宜单体反应而获得。优选地,NH[2]与染料的芳 环共价键合。当染料不与聚合物反应时,形成未结合的染料。用于此类反应的包含_NH[2] 基团的优选染料选自:酸性紫1 ;酸性紫3 ;酸性紫6 ;酸性紫11 ;酸性紫13 ;酸性紫14 ;酸 性紫19 ;酸性紫20 ;酸性紫36 ;酸性紫36:1 ;酸性紫41 ;酸性紫42 ;酸性紫43 ;酸性紫50 ; 酸性紫51 ;酸性紫63 ;酸性紫48 ;酸性蓝25 ;酸性蓝40 ;酸性蓝40:1 ;酸性蓝41 ;酸性蓝 45 ;酸性蓝47 ;酸性蓝49 ;酸性蓝51 ;酸性蓝53 ;酸性蓝56 ;酸性蓝61 ;酸性蓝61:1 ;酸性 蓝62 ;酸性蓝69 ;酸性蓝78 ;酸性蓝81:1 ;酸性蓝92 ;酸性蓝96 ;酸性蓝108 ;酸性蓝111 ; 酸性蓝215 ;酸性蓝230 ;酸性蓝277 ;酸性蓝344 ;酸性蓝117 ;酸性蓝124 ;酸性蓝129 ;酸 性蓝129:1 ;酸性蓝138 ;酸性蓝145 ;直接紫99 ;直接紫5 ;直接紫72 ;直接紫16 ;直接紫 78 ;直接紫77 ;直接紫83 ;食品黑2 ;直接蓝33 ;直接蓝41 ;直接蓝22 ;直接蓝71 ;直接蓝 72 ;直接蓝74 ;直接蓝75 ;直接蓝82 ;直接蓝96 ;直接蓝110 ;直接蓝111 ;直接蓝120 ;直 接蓝120:1 ;直接蓝121 ;直接蓝122 ;直接蓝123 ;直接蓝124 ;直接蓝126 ;直接蓝127 ;直 接蓝128 ;直接蓝129 ;直接蓝130 ;直接蓝132 ;直接蓝133 ;直接蓝135 ;直接蓝138 ;直接 蓝140 ;直接蓝145 ;直接蓝148 ;直接蓝149 ;直接蓝159 ;直接蓝162 ;直接蓝163 ;食品黑 2 ;食品黑1,其中所述酸性酰胺基团被NH[2]取代;碱性紫2 ;碱性紫5 ;碱性紫12 ;碱性紫 14 ;碱性紫8 ;碱性蓝12 ;碱性蓝16 ;碱性蓝17 ;碱性蓝47 ;碱性蓝99 ;分散蓝1 ;分散蓝5 ; 分散蓝6 ;分散蓝9 ;分散蓝11 ;分散蓝19 ;分散蓝20 ;分散蓝28 ;分散蓝4
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