粉末型活性炭，30°C条件下，搅拌脱色1. 0小时，脱色完毕 后，过滤出活性炭得到游离型鱼油/正己烷溶液，颜色淡黄色，经过减压回收溶剂得到游离 型鱼油产品459g，颜色浅黄色。
[0053] 检测游离型鱼油产品：EPA17.1%，DHA11.6%，总游离型多不饱和脂肪酸含量为 41. 8%，颜色浅黄色，收率91. 1%。
[0054] 通过比较可以看出，实施例1中采用本发明脱色固定床工艺，通过选择活性炭作 为填料的固定床进行脱色，30°C条件下，游离型鱼油各型多不饱和脂肪酸原料/正己烷溶 液进行脱色，得到的脱色后游离型鱼油产品，颜色很浅，脱色效果较佳，产品收率99. 0%，收 率较高，产品除颜色外的其他品质均为出现异常，同时活性炭具有可以直接重新利用的效 果。
[0055] 比较实施例2,通过常规的釜式搅拌脱色工艺，相同工艺条件，5%活性炭在30°C 条件下，对游离型鱼油各型多不饱和脂肪酸原料/正己烷溶液进行脱色，最后得到脱色后 游离型鱼油产品，颜色较浅，脱色效果较固定床脱色效果略差，产品收率91. 1%，收率较固 定床脱色工艺较低，同时活性炭由于较粘，收集以及重新投料具有一定的困难，重新利用的 可能性较小。
[0056] 对比两种工艺的工艺过程和实验结果，可以得到本发明的固定床脱色工艺具有工 艺简单，脱色效果较好，收率较高，成本较低，安全环保等优点，同时具有更好的工业规模化 生产的可行性。
[0057] 实施例3~15
[0058]下表中列出了实施例3~15的实施对象和相关参数。
[0059]
[0060] 实施例16~20 (脱色剂重复利用实施例）
[0061] 选取上述实施例1所用脱色固定床（其中固定床直径为0.lm，高度0. 5m，径高比 1 : 5,粉末型活性炭填料，温度30°C)，反复使用该固定床进行重复脱色利用，得到如下表 所示结果。表2中列出了实施例3~15的实施对象和相关参数。
[0062] 表 2
[0063]
[0064] 实施例21~22(固定床清洗后重复利用实施例）
[0065] 选取上述实施例16~20所用脱色固定床（其中固定床直径为0.lm，高度0. 5m， 径高比1:5,粉末型活性炭填料，温度30°C)，反复使用该固定床进行重复脱色利用后，使 用正己烷清洗溶剂对固定床进行清洗，清洗完成后再使用该固定床进行重复脱色利用，得 到如下表所示结果。
[0066] 表3中列出了实施例3~15的实施对象和相关参数。
[0067] 表3
[0068]
[0069] 本发明通过上面的实施例进行举例说明，但是，应当理解，本发明并不限于这里所 描述的特殊实例和实施方案。在这里包含这些特殊实例和实施方案的目的在于帮助本领域 中的技术人员实践本发明。任何本领域中的技术人员很容易在不脱离本发明精神和范围 的情况下进行进一步的改进和完善，因此本发明只受到本发明权利要求的内容和范围的限 制，其意图涵盖所有包括在由附录权利要求所限定的本发明精神和范围内的备选方案和等 同方案。
【主权项】
1. 一种多不饱和脂肪酸的固定床脱色工艺，所述固定床脱色工艺包括： 1) 在脱色固定床中填满固定床填料，使用溶解溶剂将所述脱色固定床完全润洗；再使 用多不饱和脂肪酸原料或多不饱和脂肪酸溶液润洗所述脱色固定床1~2次，以得到稳定 的脱色固定床设备；其中：所述多不饱和脂肪酸溶液包括所述多不饱和脂肪酸原料和所述 溶解溶剂； 2) 将所述多不饱和脂肪酸原料或所述多不饱和脂肪酸溶液与所述溶解溶剂均匀混合， 以得到混合液；以及 3) 将所述混合液通过所述脱色固定床的进料口进料，所述混合液直接通过所述脱色固 定床的出料口出料，固定床温度为〇~150°C，以得到脱色的混合液，经减压或常压回收溶 剂，以得到脱色的多不饱和脂肪酸产品； 其中：所述多不饱和脂肪酸原料选自由游离型多不饱和脂肪酸、甲酯型多不饱和脂肪 酸、乙酯型多不饱和脂肪酸、和甘油酯型多不饱和脂肪酸组成的组； 所述固定床填料选自由活性炭、硅藻土、白土、硅胶、离子交换树脂组成的组； 所述溶解溶剂包括烷烃类溶剂、酯类溶剂、醇类溶剂、醚类溶剂、和酮类溶剂。2. 根据权利要求1所述的方法，其中，所述多不饱和脂肪酸选自由鱼油（直接提取的 ω-3多不饱和脂肪酸）、藻油（发酵来源的ω-3多不饱和脂肪酸）、亚油酸、共轭亚油酸、亚 麻酸、和花生四烯酸组成的组。3. 根据权利要求2所述的方法，其中，所述多不饱和脂肪酸原料中多不饱和脂肪酸的 总含量为10~l〇〇wt. %。4. 根据权利要求1所述的方法，其中，所述活性炭选自由粉末型活性炭、颗粒型活性 炭、不定形颗粒活性炭、圆柱形活性炭和球形活性炭组成的组。5. 根据权利要求1所述的方法，其中，所述硅胶选自由大孔硅胶、粗孔硅胶、B型硅胶和 细孔硅胶组成的组。6. 根据权利要求1所述的方法，其中，所述离子交换树脂选自由中性离子交换树脂、弱 酸性离子交换树脂和弱碱性离子交换树脂组成的组。7. 根据权利要求1所述的方法，其中，所述多不饱和脂肪酸原料通过所述脱色固定床 的进料方式包括上部进料、中间进料和底部进料；所述多不饱和脂肪酸原料通过所述脱色 固定床的出料方式包括上部出料或、中间出料和底部出料。8. 根据权利要求7所述的方法，其中，所述脱色固定床的径高比为1 : 1~1 : 20。9. 根据权利要求1所述的方法，其中，所述烷烃类溶剂选自由正己烷、环己烷、正庚烷、 羊烧、壬烧、癸烧、2,2_二甲基丁烧、2,3_二甲基丁烧、2-甲基戊烧、3-甲基戊烧、2,2,4_二 甲基戊烷、2, 3,4_三甲基戊烷、2, 2, 3-三甲基戊烷、2, 2, 5-三甲基己烷、和庚烷异构体组 成的组；所述酯类溶剂选自由甲酸甲酯、甲酸乙酯、甲酸丙酯、甲酸异丙酯、甲酸丁酯、甲酸 异丁酯、甲酸戊酯、甲酸异戊酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯、乙酸异丁酯、乙 酸戊酯、乙酸异戊酯、丙酸甲酯、丙酸乙酯、丙酸丙酯、丙酸丁酯、丙酸异丁酯、丙酸戊酯、丙 酸异戊酯、丁酸甲酯、丁酸乙酯、丁酸丙酯、丁酸丁酯、丁酸异丁酯、丁酸戊酯、丁酸异戊酯、 异丁酸甲酯、异丁酸乙酯、异丁酸丙酯、异丁酸丁酯、异丁酸异丁酯、异丁酸戊酯、异丁酸异 戊酯、戊酸甲酯、戊酸乙酯、戊酸丙酯、戊酸丁酯、戊酸异丁酯、戊酸戊酯、戊酸异戊酯、异戊 酸甲酯、异戊酸乙酯、异戊酸丙酯、异戊酸丁酯、异戊酸异丁酯、异戊酸戊酯、异戊酸异戊酯 组成的组；所述醚类溶剂选自由乙醚、丙醚、异丙醚、丁醚、戊醚、异戊醚、甲基乙基醚、甲基 丙基醚、甲基正丁基醚、乙基丁基醚、甲基叔丁基醚、乙基叔丁基醚、苯甲醚、苯乙醚、丁基苯 基醚、戊基苯基醚组成的组；所述酮类溶剂选自由丙酮、丁酮、甲基丙酮、2-戊酮、3-戊酮、 3-甲基-2-丁酮组成的组；所述醇类溶剂选自由甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、异丁醇、仲 丁醇、叔丁醇、戊醇、2-甲基-1-丁醇、异戊醇、仲戊醇、3-戊醇、叔戊醇、3-甲基-2-丁醇、新 戊醇组成的组。10. 根据权利要求1所述的方法，其中，所述多不饱和脂肪酸溶液中加入的所述溶解溶 剂的重量为所述多不饱和脂肪酸原料的重量的〇. 1~10倍。11. 根据权利要求1~10任一所述的方法，其中，所述脱色固定床中填料能够进行反复 利用，在脱色效果变差或失去脱色效果后能够直接进行洗脱后重复利用。12. 根据权利要求1~10任一所述的方法，其中，所述脱色固定床中填料能够进行反复 利用，在脱色效果变差或失去脱色效果后，能够使用清洗溶剂对所述脱色固定床进行清洗， 清洗后可重复利用。13. 根据权利要求12所述的方法，其中，所述清洗溶剂为水和所述溶解溶剂。14. 根据权利要求1~10任一所述的方法，其中，所述多不饱和脂肪酸溶液脱色后经过 减压或常压回收溶剂得到套用溶剂和多不饱和脂肪酸产品。
【专利摘要】本发明涉及一种多不饱和脂肪酸的固定床脱色工艺，具体包括在一定条件下，多不饱和脂肪酸或多不饱和脂肪酸溶液直接通过固定床填料或在固定床填料中循环达到脱色目的，最终得到无色或浅色多不饱和脂肪酸产品，同时对多不饱和脂肪酸除色泽外的其他品质没有影响。工艺包括可以进行连续操作或者间歇操作，能够大大减少物料损耗，得到更为优质的产品，其中固定床填料包括活性炭、硅藻土、白土、硅胶、离子交换树脂等一种或几种的混合物，多不饱和脂肪酸原料或多不饱和脂肪酸原料溶液采用上部或中间或底部或混合进料，固定床中填料可以进行反复利用，填料在脱色效果变差或失去脱色效果后可以直接进行清洗再重复利用。
【IPC分类】C11B3/10, C07C57/03, C07C51/47
【公开号】CN105419939
【申请号】CN201410456702
【发明人】项学兵, 许新德, 邵斌, 李冲
【申请人】浙江医药股份有限公司新昌制药厂
【公开日】2016年3月23日
【申请日】2014年9月10日
【公告号】WO2016037451A1